乙醚 Ethyl ether

编号系统

CAS号：60-29-7

MDL号：MFCD00011646

EINECS号：200-467-2

RTECS号：KI6775000

BRN号：1696894

PubChem号：24857834

物性数据

1.性状：无色透明液体，有芳香气味，极易挥发。^[1]

2.熔点（℃）：-116.2^[2]

3.沸点（℃）：34.6^[3]

4.相对密度（水=1）：0.71（20℃）^[4]

5.相对蒸气密度（空气=1）：2.56^[5]

6.饱和蒸气压（kPa）：58.92（20℃）^[6]

7.燃烧热（kJ/mol）：-2748.4^[7]

8.临界温度（℃）：192.7^[8]

9.临界压力（MPa）：3.61^[9]

10.辛醇/水分配系数：0.89^[10]

11.闪点（℃）：-45（CC）^[11]

12.引燃温度（℃）：160~180^[12]

13.爆炸上限（%）：49.0^[13]

14.爆炸下限（%）：1.7^[14]

15.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、苯、氯仿、溶剂石脑油等多数有机溶剂。^[15]

16.熔点（ºC,稳定型）：-116

17.熔点（ºC,不稳定型）：-116.3

18.相对密度（g/mL,0/4ºC）：0.7364

19.相对密度（g/mL,10/4ºC）：0.7249

20.相对密度（g/mL,25/4ºC）：0.706

21.相对密度（g/mL,30/4ºC）：0.7019

22.折射率（n20ºC）：1.3524

23.折射率（n25ºC）：1.3495

24.黏度（mPa·s,20ºC）：0.2448

25.黏度（mPa·s,25ºC）：0.2230

26.蒸发热（KJ/mol,30ºC）：26.02

27.熔化热（KJ/kg）：98.53

28.生成热（KJ/kg,25ºC）：-272.98

29.燃烧热（KJ/kg,20ºC）：2728.53

30.比热容（KJ/(kg·K),0ºC,定压）：2.25

31.比热容（KJ/(kg·K),30ºC,定压）：2.30

32.比热容（KJ/(kg·K),120ºC,定压）：3.36

33.比热容（KJ/(kg·K),180ºC,定压）：4.36

34.沸点上升常数：21.6

35.电导率（S/m,25ºC）：3.7×10^-13

36.体膨胀系数（K^-1）：0.00164

37.体膨胀系数（K^-1,0~100ºC）：0.00215

38.溶解度（%,40ºC,水）：4.55

毒理学数据

1.急性毒性^[16]

LD50：1215mg/kg（大鼠经口）；＞20ml（14200mg）/kg（兔经皮）

LC50：221190mg/m³（大鼠吸入，2h）；31000ppm（小鼠吸入，30min）

2.刺激性^[17]

家兔经皮：360mg，轻度刺激（开放性刺激试验）。

家兔经眼：100mg，中度刺激。

生态学数据

1.生态毒性^[18]  LC50：2560mg/L（96h）（黑头呆鱼）

2.生物降解性^[19]  MITI-I测试，初始浓度100ppm，污泥浓度30ppm，4周后降解3%。

3.非生物降解性^[20]  空气中，当羟基自由基浓度为5.00×10⁵个/cm³时，降解半衰期为1.2d（理论）。

 

分子结构数据

1、摩尔折射率：22.32

2、摩尔体积（cm³/mol）：100.9

3、等张比容（90.2K）：210.9

4、表面张力（dyne/cm）：19.0

5、介电常数（26.9ºC,85.8kHz）：4.197

6、偶极距（10^-30C·m）：3.74

7、极化率（10^-24cm³）：8.85

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:2

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积9.2

7.重原子数量:5

8.表面电荷:0

9.复杂度:11.1

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.乙醚的化学性质稳定，接近于饱和烃的性质，对碱、氧化剂、还原剂都相当稳定，常温下与金属钠不起反应。但强酸能使醚键断裂，例如浓的氢碘酸能定量地生成碘乙烷，因此，可用来定量测定化合物中乙氧基的含量。乙醚与无水硝酸或浓硫酸和浓硝酸的混合物反应会发生猛烈的爆炸。乙醚气相硝化生成硝基甲烷、硝基乙烷和2硝基乙基乙醚（NO2CH2CH2OC2H5)。乙醚用无水铬酸、硝酸氧化生成乙酸。乙醚蒸气与空气一起通过加热至100℃的铜铂黑粉时，生成乙醛和甲醛。在醚键上的氧原子的未被公用的电子对，故能接受强酸中的质子形成锌盐，因此，乙醚能溶于强酸中，锌盐只于低温下存在于强酸中，加水稀释又放出乙醚，乙醚还可以和三氟化硼、三氯化铝、Grignard试剂、氯化铍、溴化氢、四氯化钛以及锑、锌的卤化物形成加成产物。乙醚与卤素反应生成各种卤素衍生物。乙醚与空气接触时，逐渐生成有爆炸性的过氧化物。爆炸极限1.85%~36.5%（体积）。

2.乙醚具有优良的绝缘性，在空气中振动或用丝绸过滤时因摩擦发生静电也有自然着火的危险。并不得与火药、毒物、放射性物质、氧化性物质、有机过氧化物等混载。乙醚见光或久置空气中能形成有爆炸性的过氧化物。蒸馏时不宜蒸干，以免未除尽的过氧化物发生爆炸。为了防止过氧化物的生成要加入抗氧剂。抗氧剂中最有效的是钠汞齐。将浸有碱性连苯三酚溶液的石棉放入乙醚中效果也很好。工业上用1-萘酚作抗氧剂。实验室中常将铁屑、铜丝、铜屑或固体氢氧化钾加入乙醚中，置棕色瓶内贮存。对金属无腐蚀性。

3.乙醚是一种有毒物质，长久呼吸乙醚气体能使呼吸器官受到刺激，发炎，记忆力减弱，产生颓伤情绪等。饮入30~60mL即可致死。燃烧时产生毒物，可使人昏迷，甚至死亡。乙醚急性中毒初期呈现兴奋状态，然后引起麻醉、呕吐，进而发绀，体温下降，四肢发冷，有时会突然停止呼吸、脉搏微弱、瞳孔放大，但不会死亡，故用作麻醉剂危险性小。严重急性中毒时，会引起呕吐，咳嗽、无力，且常常并发肾炎、支气管炎和肺炎。中毒者应撤离现场，移至新鲜空气处，注意患者保温，输氧气，延医诊治。生产设备应严格密封，现场保持良好通风。操作人员应穿戴好防护用具，定期进行体
检。空气中最高容许浓度1200mg/L。乙醚为一级易燃品，爆炸极限1.85~36.5％(-45~13℃)，极易燃烧，遇明火即爆炸，能生成爆炸性过氧化物，与过氯酸或氯作用也发生爆炸。在气候炎热或强烈日光下能自行膨胀，较汽油更危险。燃烧时产生毒性，能使人昏迷。

4.稳定性^[21]  稳定

5.禁配物^[22]  强氧化剂、氧、氯、过氯酸

6.避免接触的条件^[23]  受热、接触空气

7.聚合危害^[24]  不聚合

贮存方法

1.用铁桶包装，每桶240L。宜贮存于阴凉、干燥、通风的地下室，室温应低于25℃。贮运时避免剧烈振动，防止撞击、曝晒，应与氧化剂隔离，炎热季节不得在烈日下运输。包装物上应标以“危险品”标志。

2.储存注意事项^[25]  通常商品加有稳定剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过29℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂等分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.由乙醇与浓硫酸加热至130-140℃制得。

精制方法：乙醚通常含有的杂质为水、乙醇、乙醛、丙酮、过氧化物等。过氧化物可用下法检验：将试管用乙醚洗净，加入10mL乙醚和1mL新配制的10%碘化钾溶液和0.5mL  1∶5的稀盐酸，摇动10min，放置1min，若醚层显棕色，证明有过氧化物存在。加1滴淀粉溶液，能提高检验的灵敏度，若有过氧化物存在则显蓝色。过氧化物可用硫酸亚铁、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、氯化亚铁、氯化亚锡等分解除去。碱也能慢慢分解过氧化物。例如在1000mL分液漏斗中加入500mL乙醚和50mL 10%的新配制的亚硫氢钠溶液或10mL硫酸亚铁溶液和100mL水充分振摇，静置分层，醚层中即不含过氧化物。然后用水洗涤，无水氯化钙干燥，过滤，加金属钠蒸馏精制。硫酸亚铁的配制方法是在100mL水中，加入6mL浓硫酸和60g硫酸亚铁溶液即得。

一般的精制方法是用氢氧化钠溶液、高锰酸钾溶液和水分别洗涤后干燥、过滤、蒸馏。欲得高纯度的乙醚，可在乙醚中加入1/10体积的10%亚硫酸氢钠振摇1小时。接着用含10%氢氧化钠的饱和食盐水溶液和含少量硫酸的饱和食盐水溶液各洗涤1次，最后用饱和食盐水溶液洗涤两次，干燥后在氮气流中精馏。用作干燥剂的有无水硫酸钠、氯化钙和金属钠等。五氧化二磷能同乙醚反应，不宜作干燥剂使用。

2.先将乙醇 （95%以上）和浓硫酸（ 98%以上）以1∶ 1的比例进行混合并加热至83℃，再通入乙醇蒸气，继续搅拌，控制反应温度为120～125℃进行反应：

生成的气体产物，于55～60℃下依次用氢氧化钠溶液、亚硫酸氢钠饱和溶液、蒸馏水中和洗涤后，于常压下蒸馏，收集33.5～34.5℃ 馏分，即为成品。

3.制法：

于装有温度计、滴液漏斗(温度计和滴液漏斗的末端浸入液面以下，距离瓶底0.5～1cm)和蒸馏装置(接受瓶用冰水浴冷却，接引管用一橡皮管通至下水道或室外)的反应瓶中，加入95%的乙醇50mL，慢慢加入50mL浓硫酸，混合均匀，再加入几粒沸石。用电热套加热至140℃。由滴液漏斗滴加95%的乙醇(2)100mL,控制滴加速度与乙醚的镏出速度基本相同(1～2滴/秒)，并保持液体温度在135～140℃之间，约3h加完。加完后继续加热反应10min，待温度升至160℃时，停止反应。将镏出液依次用5%的氢氧化钠水溶液、饱和氯化钠溶液、饱和氯化钙溶液^①洗涤，无水氯化钙干燥。水浴加热蒸馏，收集33～38℃的馏分，得乙醚^②(1)40g,收率48%。注：①用饱和氯化钙溶液洗涤和用氯化钙干燥时，除了除去水之外，还可除去其中少量的乙醇，因为乙醇可与氯化钙生成复合物。

②乙醚(包括其它醚类化合物)容易氧化生成过氧化物，过氧化物在蒸馏时容易发生危险，故在某些反应中或蒸馏前应首先检验是否存在过氧化物，并将其除去。具体方法见附录常用有机溶剂、试剂的制备与提纯方法。^[27]

用途

1.用作溶剂，在医药上是重要的麻醉剂。在生产无烟火药、棉胶和照相软片时与乙醇混合用于溶解硝酸纤维素。可作油脂、树脂、蜡、橡胶、生物碱、有机金属化合物等的溶剂。与乙醇的混合物是硝酸纤维素的优良溶剂。此外，也用作有机合成溶剂、有机酸萃取剂和麻醉剂等。

2.分析试剂，用于镍、钾、镁等的分析。用作溶剂、清洗剂以及医药、电子等工业。

3.用作分析试剂，如作溶剂、萃取剂、液相色谱洗脱剂和溶剂。还用作麻醉剂。

4.用作溶剂，医学上用作麻醉剂。^[26]

安全信息

危险运输编码：UN 1155 3/PG 1

危险品标志：很易燃 有害

安全标识：S9 S16 S29 S33

危险标识：R12 R19 R22 R66 R67

文献

[1~26]参考书：危险beplay体育首页 安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [27]参考文献：1、李吉海，刘金庭•基础化学实验(Ⅱ)—有机化学实验•北京：化学工业出版社，2007:107. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱