五硫化二磷 Diphosphorus pentasulfide

编号系统

CAS号：1314-80-3

MDL号：MFCD00011441

EINECS号：215-242-4

RTECS号：TH4375000

BRN号：暂无

PubChem号：24853878

物性数据

1.性状：灰色至黄绿色结晶，有吸湿性，有类似硫化氢的气味。^[7]

2.熔点（℃）：286~290^[8]

3.沸点（℃）：513~515^[9]

4.相对密度（水=1）：2.09^[10]

5.饱和蒸气压（kPa）：0.13（300℃）^[11]

6.临界压力（MPa）：23.2^[12]

7.辛醇/水分配系数：-0.46^[13]

8.引燃温度（℃）：141.6^[14]

9.爆炸上限（%）：暂无资料

10.爆炸下限（%）：0.5^[15]

11.溶解性：溶于二硫化碳，溶于碱水溶液。^[16]

毒理学数据

1.急性毒性^[17]

LD50：389mg/kg（大鼠经口）；3160mg/kg（兔经皮）

2.刺激性^[18]

家兔经皮：500mg（24h），中度刺激。

家兔经眼：20mg（24h），中度刺激。

生态学数据

1.生态毒性  暂无资料

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性  暂无资料

分子结构数据

1、摩尔折射率：无可用的

2、摩尔体积（cm³/mol）：无可用的

3、等张比容（90.2K）：无可用的

4、表面张力（dyne/cm）：无可用的

5、介电常数：无可用的

6、极化率（10^-24cm³）：无可用的

7、单一同位素质量：221.807872 Da

8、标称质量：222 Da

9、平均质量：222.2725 Da

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:6.9

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:10

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积280

7.重原子数量:14

8.表面电荷:0

9.复杂度:327

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.如果遵照规格使用和储存则不会分解，未有已知危险反应，避免氧化物。溶于氢氧化钠溶液并生成硫代磷酸钠。微溶于二硫化碳，不溶于冷水，遇热水则分解生成磷酸和硫化氢。接触火焰或摩擦时容易起火。在空气中加热至300℃时燃烧生成五氧化二磷和二氧化硫。能将含氧的有机化合物转变为含硫化合物。易潮解。有毒!

2.稳定性^[19]  稳定

3.禁配物^[20]  强氧化剂、酸类、醇类、水

4.避免接触的条件^[21]  摩擦、撞击、潮湿空气

5.聚合危害^[22]  不聚合

贮存方法

储存注意事项^[23] 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房内，远离火种、热源。库温不超过32℃，相对湿度不超过75%。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、酸类、醇类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

合成方法

1.直接合成法 将黄磷和硫黄分别熔融后，经计量，按硫：磷=(2.57～2.6)：1的质量比值连续加入保持一定温度的反应管内，大部分物料在此反应，连同未反应物料连续加入反应器内，使反应器内温度维持在300～400℃左右。反应完全后，放人中间槽继续搅拌使其冷却至300℃然后放入滚筒制片机制片，制得五硫化二磷成品。其P4+10S→2P2S5

2.取100g红磷与260g硫(比计算量过量1%)混合均匀。取其一部分，将它加热直到开始蒸馏的温度，冷却后粉碎，并将其装入硬质玻璃管，抽真空后熔封。将玻管装在带有螺纹盖的铁管中，在玻管四周填满细砂。在700℃加热数小时。冷却后，打破玻管，取出管中的物质。粉碎后，放入提取器中，用沸腾的CS2提取(每50克硫化物约用300mL CS2)。沉淀出来的硫化物用同样的方法进行二次重结晶。然后在氢气流中于100℃将结晶干燥。收率约60%。

用途

1.五硫化二磷是农药合成的重要原料，与醇反应，得到重要的含磷中间体“硫化物”，可进而合成多种二硫代磷酸酯类农药，如乐果、甲拌磷、马拉硫磷等；由“硫化物”氯化，得到另一类重要的含磷中间体“氯化物”，又可合成多种硫代磷酸酯类农药，如杀螟硫磷、辛硫磷、二嗪磷等，此外，还用作有色金属选矿剂、高级润滑油添加剂等，以及用于火柴制造、医药制品和橡胶硫化辅助剂等。

2.有机硫试剂不但具有丰富的反应化学，同时也具有非常重要的生物学功能。五硫化二磷P₄S₁₀是一个在有机合成中应用广泛的硫化试剂，能够将羰基化合物转化为硫代羰基化合物，进而制备各种类型的有机硫化物。P₄S₁₀也能有效活化醇或酸中的自由羟基，也能作为脱氧剂和脱氢试剂参与反应。

P₄S₁₀能够作用于多种类型的羰基底物（如酮、二酮、酯、酰胺等），将其转化为相应的硫羰基化物 (式1)^[1]。

Lawesson试剂是合成有机硫化合物的一种常用的试剂，它可以通过P₄S₁₀与苯甲醚反应制备而来 (式2)^[2]。

P₄S₁₀还能用于活化羧酸或醇化合物中的自由羟基，从而产生活泼离去基团，在其它亲核试剂存在下则能进一步发生取代反应 (式3)^[3]。

P₄S₁₀是一个温和的选择性脱氧试剂，能够还原亚砜化合物为硫化物 (式4)^[4]。该类还原反应不会影响底物的其它官能团如酯基、酰胺和酮，有趣的是砜在P₄S₁₀作用下也能保持不变。

P₄S₁₀也能作为一个脱氢试剂参与反应，如呋喃Diels-Alder加成物的芳香化反应能够在P₄S₁₀和二硫化碳诱导下有效进行 (式5)^[5]。

P₄S₁₀还能作为加合物参与反应，如与甾体分子16-脱氢孕酮烯醇作用发生的加合反应 (式6)^[6]。

3.制造润滑油添加剂的中间体，也用于制造杀虫剂和浮选剂。^[24]

安全信息

危险运输编码：UN 1340 4.3/PG 2

危险品标志：易燃 有害 危害环境

安全标识：S61

危险标识：R11 R29 R50 R20/22

文献

1. Curphey, T. J. Org. Chem., 2002, 67, 6461. 2. Thomsen, I.; Clausen, K.; Scheibye, S.; Lawesson, S. O. Org. Synth., 1984, 64, 158. 3. Blade-Font, A.; Aquila, S.; De Mas, T.; Torres, J. M. J. Chem. Res. (S), 1981, 58. 4. Madesclaire, M. Tetrahedron, 1988, 44, 6537. 5. Cava, M. P.; VanMater, J. P. J. Org. Chem., 1969, 34, 538. 6. Chetia, A.; Saikia, A.; Saikia, C. J.; Boruah, R. C. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 2741. [1~6]参考书：现代有机bepaly tw <性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [7~24]参考书：危险beplay体育首页 安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱