三氟甲烷磺酸酐 Trifluoromethanesulfonic anhydride

编号系统

CAS号：358-23-6

MDL号：MFCD00000408

EINECS号：206-616-8

RTECS号：暂无

BRN号：1813600

PubChem号：暂无

物性数据

1.性状：无色液体

2.密度（g/mL,25/4℃）： 1.67

3.相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：5.2

4.熔点（ºC）：-80

5.沸点（ºC,常压）：81-83

6.沸点（ºC,5.2kPa）： 不可用

7.折射率： 1.3210

8.闪点（ºC）： 不可用

9.比旋光度（º）： 不可用

10.自燃点或引燃温度（ºC）： 不可用

11.蒸气压（kPa,25ºC）： 不可用

12.饱和蒸气压（kPa,60ºC）： 不可用

13.燃烧热（KJ/mol）：不可用

14.临界温度（ºC）： 不可用

15.临界压力（KPa）： 不可用

16.油水（辛醇/水）分配系数的对数值：不可用 

17.爆炸上限（%,V/V）：不可用

18.爆炸下限（%,V/V）： 不可用

19.溶解性：不溶于水

毒理学数据

 

生态学数据

该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。

分子结构数据

1、   摩尔折射率：31.41

2、   摩尔体积（cm³/mol）：142.7

3、   等张比容（90.2K）：344.9

4、   表面张力（dyne/cm）：34.1

5、   极化率（10^-24cm³）：12.45

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:1.6

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:11

4.可旋转化学键数量:2

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积94.3

7.重原子数量:15

8.表面电荷:0

9.复杂度:370

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.Tf₂O液体能稳定存在很长一段时间，不会燃烧，在室温下数天后会缓慢水解。

2.与芳香烃、酮和大多数羰酸不混溶，但逐渐溶解而生成深色焦油状物。

贮存方法

密封保存。

合成方法

1. 三氟甲磺酸在存放中容易吸潮而生成一水合物，为白色晶体，可以与浓硫酸一道蒸馏而不分解。
    在干燥的100毫升回底烧瓶中盛36.3克(0.242摩尔)无水三氟甲磺酸和27.3克(0.192摩尔)五氧化二磷。将瓶塞好，在室温放置至少3小时。在此反应过程中，混合物从浆状变成固体。在瓶上安装短程蒸馏头。先用热吹风加热，然后用小火焰加热，直到没有三氟甲磺酸醉蒸出为止。得无色液体，沸点82-115℃,重28.4-31.2克(83-91%)。如欲制不含三氟甲磺酸的醉，可在31.2克粗磺配中加3.2克五氧化二磷，拍..加塞瓶中室温下搅拌18小时。在油浴中蒸馏，先蒸出0.7克初馏分，沸点74-81℃，然后收集沸点81-84℃的纯三氟甲磺酸醉，重27.9克。

2.通过三氟甲基磺酸在过量五氧化二磷中回流制备。

用途

1.广泛用于合成三氟甲酸酯类。

2.合成三氟甲磺酸酯、三氟甲磺酰胺。醛肟脱水制腈。由氢过氧化物制环氧化物。一合成环丁酮、丙二烯和炔类。

3.Tf₂O是一个有机合成中应用非常广泛的试剂，由于三氟甲基磺酸根 (Triflates) 是一个非常好的离去基团，因此将有机底物用Tf₂O处理转化为相应的Triflates后，反应活性能大为增强，很容易实现到其它有机化合物的转化。有机物的三氟甲基磺酸酯 (Triflates) 的反应活性比相应的对甲苯磺酸酯 (Tosylates) 要强2×10⁴~2×10⁵倍。

烷基酯与烷基或芳基氰在Tf₂O诱导下能反应生成4-烷氧基嘧啶。反应经历了烷氧基碳烯阳离子中间体，若是芳基醋酸酯则能生成异喹啉 (式1)^[1]。

二级酰胺和三级酰胺底物在Tf₂O处理下能转化为相应的亚氨基三氟甲基磺酸盐，这为酰胺官能团的转换开辟了一条广阔的路径，能够与各种N-、O-、S-亲核试剂反应得到相应的官能团转化产物 (式2)^[2]。

在Vilsmeyer-Haack甲酰化反应中，Tf₂O还是一个温和有效的活化试剂，对于亲核性较弱的芳香化合物也能在DMF/Tf₂O活化下发生甲酰化反应 (式3)^[3]。

Tf₂O能够诱导酮酰胺与5-羟基取代吡咯烷烃的环化反应 (式4，式5)^[4]，反应生成的α-三氟甲基磺酰胺呋喃是一类非常重要的化合物。

Tf₂O在糖化学中也有重要用途，如Tf₂O参与的硫化物或亚砜诱导的脱水Glycosylation反应 (式6)^[5]。

在高价碘化学中，亚碘酰苯与Tf₂O组合可用于制备1,4-取代的苯衍生物 (式7)^[6]。

安全信息

危险运输编码：UN 2922 8/PG 2

危险品标志：腐蚀

安全标识：S23 S43 S45 S24/25 S36/S37/S39

危险标识：R14 R21 R22 R34 R40

文献

1. (a)Martinez, A. G.; Ferandez, A. H.; Alvarez, R. M. Vilchez, M. D.; Gutierrez, M. L.; Subramanian, L. R. Tetrahedron, 1999, 55, 4825.(b)Martinez, A. G.; Ferandez, A. H.; Vilchez, M. D.; Gutierrez, M. L.; Subramanian, L. R. Synlett, 1993, 229. 2. Amidines：Charlette, A. B.; Grenon, M. Tetrahedron Lett., 2000, 41, 1677. 3. Martinez, A. G.; Alvarez, R. M.; Barcina, J. O.; Cereo, S. M.; Vilar, E. T.; Fraile, A. G.; Hanack, M.; Subramanian, L. R. J. Chem. Soc. , Chem. Commun., 1990, 1571. 4. Padwa, A.; Rashatasakhon, P.; Rose, M. J. Org. Chem., 2003, 68, 2609. 5. Garcia, B. A.; Gin, D. Y. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 4269. 6. Kitamura, T.; Furuki, R.; Nagata, K.; Taniguchi, H.; Stang, P. J. J. Org. Chem., 1992, 57, 6810. 7.参考书：现代有机bepaly tw <性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱