乙基溴化镁 Ethylmagnesium bromide

编号系统

CAS号：925-90-6

MDL号：MFCD00000043

EINECS号：213-127-3

RTECS号：暂无

BRN号：3587203

PubChem号：24861294

物性数据

1.      性状：未确定

2.      密度（g/mL,25/4℃）：1.02 g/mL 

3.      相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.      熔点（ºC）：-116.3°C

5.      沸点（ºC,常压）：34.6°C

6.      沸点（ºC,5.2kPa）：未确定

7.      折射率：未确定

8.      闪点（ºF）：<−30 °F

9.      比旋光度（º）：未确定

10.   自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.   蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.   饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.   燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.   临界温度（ºC）：未确定

15.   临界压力（KPa）：未确定

16.   油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.   溶解性：在一些有机溶剂如乙醚、丁醚、异丙醚、THF和苯甲醚中溶解。

毒理学数据

急性毒性：

口腔 LD50：555mg/kg(mus)

主要的刺激性影响：

在皮肤上面:在皮肤和黏膜上造成强烈飞腐蚀性影响。

在眼睛上面:强烈的腐蚀性影响

刺激的影响。

致敏作用：没有已知的敏化作用。

生态学数据

对水是稍微有害的，不要让未稀释或大量的产品接触地下水，水道或者污水系统，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1、   氢键供体数量：0

2、   氢键受体数量：2

3、   可旋转化学键数量：0

4、   拓扑分子极性表面积（TPSA）：0

5、   重原子数量：4

6、   表面电荷：0

7、   复杂度：6

8、   同位素原子数量：0

9、   确定原子立构中心数量：0

10、   不确定原子立构中心数量：0

11、   确定化学键立构中心数量：0

12、   不确定化学键立构中心数量：0

13、   共价键单元数量：3

性质与稳定性

1.常温常压下稳定，避免强氧化剂 水分 酸 光接触。

2.制备乙基溴化镁时，要使用无水的镁屑和溶剂以及惰性气体。反应用的容器和储藏乙基溴化镁的试剂瓶都要用氮气冲洗，而且避免接触潮气。反应结束后，溴化镁衍生物可以加入酸来分解。如果反应产物对酸敏感，可以用饱和NH₄Cl水溶液来水解。

3.与羰基化合物反应  乙基溴化镁与醛反应可以得到二级醇。各种脂肪族^[1]、芳香族 (式1)^[2] 和烯丙基醛^[3]都转化成相应的羟基衍生物，产率50%~100%。乙基溴化镁在和端基醛或二级醛进行加成时，立体选择性较低，Cram和反Cram异构体比例为(2:1)~(4:1)。如果加入冠状试剂，Cram选择性将会提高到9:1，然而，Et₂Mg显示比EtMgBr·Crown更高的Cram选择性。

EtMgBr与酮进行加成反应时，生成三级醇。该加成反应的立体选择性取决于酮的结构、溶剂、反应温度和立体选择性活化剂。

在Ti(OPr-i)₄存在下，EtMgBr与苯乙酮作用可以形成频哪醇 (式2)^[4]。

通常，格氏试剂与酯反应可以得到三级醇(甲酸酯可以得到二级醇)；如果有Ti(OPr-i)₄存在，酯与EtMgBr反应可以得到三元环状的化合物 (式3)^[5]。

酰氯与EtMgBr作用可以得到乙基酮^[6]。在EtMgBr的参与下，酰氯可以在吲哚3位碳上反应 (式4)^[7]。

与碳-碳、碳-氮不饱和键反应  EtMgBr可以作为碱与具有酸性的端炔氢作用，形成的炔碳负离子作为亲核试剂参与反应 (式5)^[8]。

EtMgBr与氰基作用，可以得到乙基酮 (式6)^[9]，只是产率较低。

EtMgBr可以与碘取代的咪唑环作用，脱去碘形成碳负离子，从而与醛、酮进行亲核加成 (式7)^[10]。在碘化亚铜的存在下，EtMgBr的乙基还可以取代碘形成炔键 (式8)^[11]。

在催化剂作用下，EtMgBr与α,β-不饱和酮^[12]或内酯^[13]可以进行1,4-不对称加成，合成不对称β-酮。

与硫原子作用  EtMgBr很容易进攻并切断1,2-二硫戊环的S-S键。EtMgBr与硫代硫醇酯反应，得到硫缩醛 (式9)^[14]。

贮存方法

储存在干爽的惰性气体下，保持容器密封，储存在阴凉，干燥的地方。

合成方法

利用溴乙烷与镁粉或镁屑在无水乙醚中反应直接制备。

用途

1.在格氏试剂乙基氯化镁中添加一定量的氯化锌，与酮类反应，可以得到高产率的三级醇，并且可以减少副反应发生。

         2-金刚烷酮仅使用乙基氯化镁格氏试剂很难得到理想中的烷基化效果，但是利用这个方法能够得到理想中的烷基化产品，且收益率高. 此外, 加入氯化锂提高产率高达81%. 2-烷基-2-金刚烷醇是一种非常有用的光阻剂材料, 因此这个方法将会极大效用的应用在各个领域。

2. 在格氏试剂乙基氯化镁中添加一定量的氯化锌，有效的促进醛亚胺的加成反应。

                          

安全信息

危险运输编码：UN 3399 4.3/PG 1

危险品标志：易燃 腐蚀

安全标识：S16 S26 S27 S45 S36/S37/S39

危险标识：R11 R14 R34

文献

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备注

暂无

表征图谱