1,1-二氯乙烯 1,1-Dichloroethylene

编号系统

CAS号：75-35-4

MDL号：MFCD00011653

EINECS号：200-864-0

RTECS号：YZ8061000

BRN号：1733365

PubChem号：24872048

物性数据

1.性状：无色液体，带有不愉快气味。^[1]

2.熔点（℃）：-122.6^[2]

3.沸点（℃）：31.7^[3]

4.相对密度（水=1）：1.21^[4]

5.相对蒸气密度（空气=1）：3.3^[5]

6.饱和蒸气压（kPa）：66.5（20℃）^[6]

7.燃烧热（kJ/mol）：-1095.9^[7]

8.临界温度（℃）：220.8^[8]

9.临界压力（MPa）：5.21^[9]

10.辛醇/水分配系数：2.13^[10]

11.闪点（℃）：-19（CC）；-15（OC）^[11]

12.引燃温度（℃）：570^[12]

13.爆炸上限（%）：16^[13]

14.爆炸下限（%）：5.6^[14]

15.溶解性：不溶于水。^[15]

16.黏度（mPa·s,20ºC）：0.3302

17.燃点（ºC）：570

18.蒸发热（KJ/mol,b.p.）：26.197

19.熔化热（KJ/mol）：6.519

20.生成热（KJ/mol,25ºC,液体）：25.1

21.比热容（KJ/(kg·K),25.15ºC,定压）：1.155

22.聚合热（KJ/mol）：60.7

23.相对密度（25℃，4℃）：1.4249

24.溶度参数(J·cm^-3)^0.5：16.813

25.van der Waals面积（cm²·mol^-1）：6.110×10⁹

26.van der Waals体积（cm³·mol^-1）：41.430

27.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-23.9

28.液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：112.4

29.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：2.4

30.气相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：287.98

31.气相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：25.4

32.气相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：66.93

毒理学数据

1.急性毒性^[12]

LD50：200mg/kg（大鼠经口）

LC50：6350ppm（大鼠吸入，4h）

2.刺激性  暂无资料

3.亚急性与慢性毒性^[13] 

动物接触0.379g/m³和0.199g/m³，每天8h，每周5d，数月后出现肝、肾损害。接触低于0.099g/m³，出现轻度肝、肾病变。

4.致突变^[14] 

微生物致突变：鼠伤寒沙门菌5%。DNA损伤：大鼠吸入10ppm。程序外DNA合成：小鼠经口给予200mg/kg。细胞遗传学分析：仓鼠肺250mg/L。

5.致畸性^[15]  大鼠孕后6~15d吸入最低中毒剂量（TCLo）80ppm（7h），致肌肉骨骼系统发育畸形。

6.致癌性^[16]  IARC致癌性评论：G3，对人及动物致癌性证据不足。

7.其他^[17]  TCLo：25ppm（人吸入）

生态学数据

1.生态毒性^[18]

LC50：169mg/L（96h）（黑头呆鱼，静态）；74mg/L（96h）（蓝鳃太阳鱼，静态）；220ppm（96h）（红鲈，静态）

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性^[19]  空气中，当羟基自由基浓度为5.00×10⁵个/cm³时，降解半衰期为1.2d（理论）。

分子结构数据

1、摩尔折射率：20.58

2、摩尔体积（cm³/mol）：79.2

3、等张比容（90.2K）：173.7

4、表面张力（dyne/cm）：23.1

5、极化率（10^-24cm³）：8.15

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:2.3

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:4

8.表面电荷:0

9.复杂度:27

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.易挥发，有毒。有自行聚合的倾向，易被空气氧化，氧化后有氯气、氯化氢、光气、甲醛及过氧化物生成，同时，这种过氧化物可促使单体聚合。可与各种乙烯衍生物（如氯乙烯、苯乙烯等）生成共聚物。故需加入阻聚剂，或用氮、二氧化碳、碱的水溶液密封。铜或黄铜有生成易爆炸的乙炔化合物的危险。

2.在光或催化剂作用下极易聚合，可与氯乙烯或丙烯腈等共聚。在空气中容易与氧发生自氧化反应，生成有爆炸危险的过氧化物。过氧化物会缓慢地分解，生成甲醛、光气和氯化氢。一般要加入少量对苯二酚、酚类、烷基胺作稳定剂。40~50℃与氯作用生成1,1,2,2-四氯乙烷。在无水氯化铁或三氯化铝存在下，与氯化氢反应生成1,1,1-三氯乙烷。

3.刺激皮肤与眼睛。吸入高浓度的蒸气时，引起中枢神经麻痹、昏迷。长期吸入低浓度蒸气时，对肝、肾有损害，对动物和人有致瘤作用，故使用时要注意通风。小鼠吸入致死浓度为25209.5mg/m3。嗅觉阈浓度1985mg/m3。工作场所最高容许浓度为40mg/m3（美国）。

4.稳定性^[20]  稳定

5.禁配物^[21]  强氧化剂、酸类、碱类

6.避免接触的条件^[22]  受热

7.聚合危害^[23]  聚合

8.分解产物^[24]  氯化氢

贮存方法

储存注意事项^[25] 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.氯乙烯氯化法：氯乙烯氯化后经碱解面得。在氯化反应过程中，有偏二氯乙烷、均四氯乙烷生成；在碱解过程中，有1,2-二氯乙烷生成。其中1,1,2-三氯乙烷经脱除氯化氢生产偏二氯乙烯，这是工业上普遍采用的方法。根据所用的碱不同，又可分为氢氧化钠法、氢氧化钙法和氢氧化铵法。前者最终产物中沸点低于30℃的副产物较多，且氯乙炔钙含量较高，但无环境污染；后者最终新科技中无氯化钙、氯化钠的副产物，后处理容易。在利用氢氧化物时必须进行强烈搅拌，以减少起沫的可能性，相应地增加设备的利用系数，氯乙炔的生成数量也可减少到位1/10。
①氢氧化钠法：此法又可分为两种类型，一是全部反应在一个连续反应器中进行，配料比(NaOH:CH2ClCHCl2)为(1-1.2:1)，氢氧化钠的含量为10%-20%，反应温度在50-70℃，产品含量为94%，收率为93.9%，二是用含氯化钠的氢氧化钠，使用1,1,2-三氯乙烷转化成偏二氯乙烯。此法直接采用电解液，而且脱氯化氢后生成的氯化钠可返回电解系统循环使用。因此，最适合于氯碱厂生产偏二氯乙烯。
②氢氧化钙法：此法又可分为四种类型。其一，原料氢气化钙浓度为200g/L，碳酸钙浓度＜20g/L，氢氧化钙过量50%，反应开始时体系温度为80℃，然后升至90-92℃。反应结束后得到的粗偏二氯乙烯，经蒸馏提纯，收率可达80％以上。其二，由于生成偏二氯乙烯反应的控制步骤为界面上的物质转移，所以要加入少量表面活性剂和水提高接触效果。其三，为简化工艺，将反应和蒸馏合并在一个塔内进行。其四，先将氯乙烯和氯气通过反应器进行加成反应，再加10%的氢氧化钙，使1,1,2-三氯乙烷转化成偏二氯乙烯，精制后即得产品偏二氯乙烯。
③氢氧化铵法：旭道公司提出用氢氧化铵代替氢氧化钠和氢氧化钙，投料比为NH4OH：CH2ClCHCl2=2:1(mol)，反应温度为120℃，压力约为0.86MPa，转化率为52.1%，氯化铵、氨和未反应的1,1,2-三氯乙烷可循环使用。氯化反应在塔式反应器内进行，塔内充有三氯乙烷，用铁环堆砌塔内作催化剂，氯气和氯乙烯按配比1.05：1（mol)从塔底通入，反应温度控制在35-45℃。由于氯乙烯与氯气反应液可以依靠温度差进行自然循环，也可以用泵进行了强制循环。反应温度约75℃，压力为常压，生成的偏二氯乙烯经釜上的粗分塔，再经精馏塔提纯提精产品偏二偏乙烯。目前国内诸厂均采用釜式碱解反应器，大多为间歇操作。过去曾有人使用2.5%-3.0%的石灰乳作碱液，后因堵塞设备而改用稀氢氯化钠溶液。在间歇操作中，碱解后期将反应温度升至85℃，结果是粗偏二氯乙烯的杂质明显增多，给精制带来困难。

2.氯乙烷氯化碱解法：该法采用1,2-二氯乙烷为原料，在温度118℃，压力4.6MPa下，经液相氯化成1,1,2-三氯乙烷，反应物除1,2-二氯乙烷和氯气外，还加入12%乙烯，以加速二氯乙烷 的氯化反应。三氯乙烷经低沸塔和高沸塔提纯后与稀碱反应，脱除一分子氯化氢制得偏二氯乙烯；粗偏二氯乙烯经低沸塔、高沸塔精制得纯偏二氯乙烯产品。上述工艺氯化产率95.4%，碱解收率99.8%，产品纯度高达99.9%。

3.甲基氯仿热裂解氯化氢法：此法采用氯乙烯为原料，与氯化氢加成生成1,1-二氯乙烷；二氯乙烷在480℃高温下氯化，所得氯化液产物主要有偏二氯乙烯、甲基氯仿（1,1,1-三氯乙烷）及氯乙烯。副产物有三氯乙烯、顺式二氯乙烯、反式二氯乙烯、多氯乙烷及氯化氢。氯化液经精馏将上述产物分离，氯乙烯和氯化氢返回加成工序，三氯乙烯作为商品出售，甲基氯仿经高温裂解成偏二氯乙烯，裂解混合物与氯化液合并精馏分离，偏二氯乙烯中加入阻聚剂作为商品出售，1,1-二氯乙烷与1,2-二氯乙烯经液相低温氯化成1,1-二氯乙烷与四氯乙烷，再送入高温氯化器。

4.乙烷氯化、热裂解脱氯化氢法：此法采用乙烷为原料，在高温426.6℃下氯化成含氯化氢、氯乙烯、偏二氯乙烯、氯乙烷、1,1-二氯乙烷和甲基氯仿的混合物，用分馏方法将上述产物分开。氯化氢用于氯乙烯氢氯化反应器；甲基氯仿经高温裂解除一分子氯化氢生成偏二氯乙烯，与氯化液合并进行分离提纯，获高纯产品偏二氯乙烯。

5.高温热脱氯化氢法：先将1,1,2-三氯乙烷预热至250℃，然后通入管式反应器进行分解反应。反应温度为350-500℃。本法的优点是分解产物氯化氢可以利用，但副产物1,2-二氯乙烯较多。

用途

1.本品为基础（至少含80%）的共聚物，可制得具有耐火性的偏氯纶。1,1-二氯乙烯与丙烯腈、丁二烯、丙烯酸酯、苯乙烯等共聚可制得各种合成树脂。偏二氯乙烯树脂可加工成纤维或薄膜，并可用于纸或塑料薄膜的表面涂层。聚偏二氯乙烯纤维可用于生产织物、帐篷、防虫网、汽车坐垫等。聚偏二氯乙烯薄膜的透气性、透湿性比其它塑料薄膜小，适用于食品包装。与甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯等共聚物，可用于电影胶片工业。主要用作偏氯乙烯树脂和1,1,1-三氯乙烷的制造原料。因挥发性很大，通常不作溶剂使用。

2.用于制造各种共聚物、合成纤维、黏合剂和用于有机合成。^[26]

安全信息

危险运输编码：UN 1303 3/PG 1

危险品标志：很易燃 有毒 有害

安全标识：S7 S16 S29 S45 S46 S36/S37

危险标识：R11 R12 R20 R40 R23/24/25 R39/23/24/25

文献

[1~26]参考书：危险beplay体育首页 安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱