邻硝基苯甲醛 o-Nitrobenzaldehyde

编号系统

CAS号：552-89-6

MDL号：MFCD00007132

EINECS号：209-025-3

RTECS号：CU7300000

BRN号：742624

PubChem号：24886449

物性数据

1.性状(Form.)：黄色晶体

2.熔点(Mp.)：42-44 °C

3.闪点(Fp.)：>230 °F

4.密度(D.)：1.284

毒理学数据

1、急性毒性：小鼠经口LC50：600 mg/kg，行为-改变睡眠时间（包括翻正反射的变化）肺部，胸部或呼吸-呼吸困难胃肠-唾液腺结构或功能的变化。

2、致突变数据：微生物机体TEST系统：细菌-鼠伤寒沙门氏菌：1umol/平板

DNA修复TEST系统：细菌-枯草芽孢杆菌：5mg/平板

生态学数据

若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

1、   摩尔折射率：39.55

2、   摩尔体积（cm³/mol）：112.9

3、   等张比容（90.2K）：307.8

4、   表面张力（dyne/cm）：55.1

5、   极化率（10^-24cm³）：15.67

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:3

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积62.9

7.重原子数量:11

8.表面电荷:0

9.复杂度:164

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.能随水蒸气挥发，有苯甲醛的香味。易溶于乙醇、乙醚、苯，微溶于水，闪点＞110℃，与吡咯剧烈反应。

2.吸入、食入、皮肤接触都有刺激，应穿戴好防护衣物。LC50（小鼠经口）600mg／kg。
　

贮存方法

1.不得受潮，避光保存，不得与毒害品混贮、混运。

2.包装采用25kg塑料编织袋。贮存于阴凉、干燥处，保持容器密封。远离强氧化剂及强碱。

合成方法

以邻硝基甲苯为原料，可用下述两种方法生产。

1.邻硝基甲苯与乙酐反应，经水解而得。

2.邻硝基甲苯经硝化、氧化而得。

3.．25℃下，边搅拌边缓慢将草酸二乙酯滴加到乙醇钠中，控制温度不超过30℃，滴加完毕后，继续搅
拌至块状物全部溶解，再加入邻硝基甲苯，加热回流0.5h，然后水蒸气蒸馏，蒸出未反应的邻硝基甲苯，所得残液层中加入活性炭脱色、过滤。在搅拌下将适量碳酸钠和甲苯加到滤液中，调ph值至10，用冷冻盐水降温至3℃，再分批少量加入高锰酸钾，保持反应温度在2～6℃1h，然后加热升温至35℃，缓慢滴加50%的硫酸，搅拌15min，过滤，滤液分层，取甲苯层，依 次 用15%的碳酸钠水溶液和蒸馏水各洗二次，分出水层，甲苯层用无水氯化钙干燥脱水，过滤，最后减压蒸馏蒸出甲苯，得黄色固体物即为成品。
反应式为：

4．将冰醋酸、乙酐和邻硝基甲苯混匀，边搅拌边缓慢加入浓硫酸，然后将反应液冷却至5℃，加入三氧化铬，控制反应温度不超过10℃，加完后继续搅拌5h，之后，将反应液倒入碎冰和冷水混合物中，搅拌15min，滤出凝固的油层，经洗涤后，与2%的碳酸钠混合，水洗，干燥。将所得的邻硝基苄基二乙酸酯加到浓盐酸、水和乙醇的混合液中，搅拌回流45min，然后冷至0℃，过滤，所得的固体产物用水洗涤。用快速水蒸气蒸馏提纯粗品，馏出液经冷却，过滤，用无水氯化钙脱水干燥，即得成品。
反应式为：

5.制法：

溴化邻硝基苄基吡啶（3）：于装有回流冷凝器的反应瓶中，加入邻硝基甲苯（2）102g（0.744mol），NBS120g（0.675mol），过氧化苯甲酰1g，四氯化碳450mL，加热回流，直至所有的固体都浮于表面上，约需6～8h。过滤，滤饼用热的四氯化碳洗涤2次。合并滤液和洗涤液，减压蒸出溶剂。剩余物中加入400mL无水乙醇，65mL试剂级的吡啶。加热回流45min，趁热倒入广口瓶中，析出固体。冷却。抽滤，冷乙醇洗涤，得到几乎醇的化合物（3），直接用于下一步反应。空气中干燥，得125～135g，收率63%～68%，N-（p-二甲氮基苯基）-a-（o-硝基苯基）硝酮（4）：于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中，加入上述化合物（3），对亚硝基二甲基苯胺盐酸盐100g（0.536mol），冰盐浴冷却。慢慢滴加由氢氧化钠54g（1.35mol）溶于500mL水的溶液，保持反应液温度在0～5℃.颜色逐渐由黄色变为绿色、褐色和橙色。继续于5～10℃搅拌反应1h。加入500mL冰水，过滤，冷水洗涤，得橙色化合物（4），直接用于下一步反应。湿品含55%～65%的水，真空干燥后，用乙酸乙酯或丙酮重结晶，mp130～134℃。邻硝基苯甲醛（1）：将上述化合物（4）置于3L的烧杯中，加入由170mL浓硫酸与850mL水配成的约6mol/L的硫酸，搅拌。约10min 后进入碎冰，抽滤，充分用碳酸氢钠溶液和水洗涤，于盛有氯化钙的干燥器中干燥，得浅棕色粗品化合物（1）。减压蒸馏，收集120～140℃/0.4kPa的馏分，冷后固化，mp41～44℃，重48～54g，总收率47%～53%（以NBS计）。^[1]

用途

该品为有机合成中间体，在医药工业中用于制造抗心绞痛药硝基吡啶（心痛定）；将其硝基还原成氨基后成为邻氨基苯甲醛，由它可合成喹啉环类药物。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：有害

安全标识：S26 S24/25 S36/S37/S39

危险标识：R22 R68 R36/37/38

文献

[1]参考文献：Kornblum N，et al.J Am Chem Soc，1959,81:4113. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱