1,4-环已二酮 1,4-Cyclohexane-dione

编号系统

CAS号：637-88-7

MDL号：MFCD00001606

EINECS号：211-306-0

RTECS号：暂无

BRN号：774152

PubChem号：24857482

物性数据

1.       性状：无色结晶。

2.       密度（g/mL,25/4℃）：1.0861

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.       熔点（ºC）：77-78

5.       沸点（ºC,常压）：未确定

6.       沸点（ºC,5.2kPa）：132(2666pa)

7.       折射率：未确定 

8.       闪点（ºC）：132

9.       比旋光度（º）：未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：未确定 

11.    蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯和氯仿。

毒理学数据

暂无

生态学数据

对水稍微有危害的，不要让未稀释或者大量产品接触地下水，水道或者污水系统。若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

1、   摩尔折射率：27.93

2、   摩尔体积（cm³/mol）：99.4

3、   等张比容（90.2K）：251.0

4、   表面张力（dyne/cm）：40.5

5、   极化率（10^-24cm³）：11.07

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:-0.6

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:4

6.拓扑分子极性表面积34.1

7.重原子数量:8

8.表面电荷:0

9.复杂度:98.5

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.远离氧化物。

2. 存在于烤烟烟叶中。

贮存方法

存放在密封容器内，冷藏。储存的地方必须远离氧化剂。

合成方法

1.向反应釜中加入配制好的乙醇钠，再加入乙醚及丁二酸二乙酯，于水溶回流3天，回收乙醚；然后冷至室温，加入10%的稀硫酸调至pH＝2，将结晶滤出，用水洗后，干燥得丁二酰丁二酸二乙酯粗品；将粗品用乙醇重结晶（熔点127-129℃）而得纯品。再将丁二酰丁二酸二乙酯放回烧瓶内，加入浓硫酸、水、乙醇的混合物，在油溶回流5天，冷却，用氨水中和至pH＝8；再用氯仿提取4次，回收氯仿即得粗品；然后将粗品进行减压蒸馏，将馏出物倒入冷的石油醚中，过滤，晾干，即为1,4-环己二酮产品。

2. 烟草：FC，18。

3.制法：

2,5-二氧-1,4-环己二酸二乙酯（3）：于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中，加入无水乙醇900mL，分批加入金属钠92g（4mol），加完后加热回流，使金属钠反应完全。稍冷后将丁二酸二乙酯348.4g（2mol）一次加入（注意防止冲料），搅拌回流24h。减压回收乙醇后，加入2mol/L的硫酸2000mL，剧烈搅拌3～4h。过滤，滤饼用水洗涤3次，干燥，得粗品180～190g，mp126～128℃。用1500mL乙酸乙酯重结晶，得2,5-二氧-1,4-环己二酸二乙酯（3）160～168g，mp126.5～128.5℃。母液浓缩，可回收5.7g，总收率64%～68%。1,4-环己二酮（1）：于压力反应釜中加入上述化合物（3）170g（0.66mol），水170mL，升温至185～195℃（约90min）。保温反应10～15min后立即撤去热源，迅速冷至室温，打开反应釜，倒出反应液，得黄色-橙色液体。加入等量的乙醇，减压蒸出溶剂后，减压蒸馏，收集130～133℃/2.66kPad的馏分（立即固化），得1，4-环己二酮（1）60～66g，收率81%～89%。以四氯化碳重结晶，得纯品。^[1]

^4.制法：

1,4-环己二酮-2,3-二羧酸乙酯（3）：于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中，加入无水乙醇1000mL，分批加入洁净的金属钠92g（4mol），反应放热，必要时可用水浴冷却。待金属钠完全反应完后，分批加入丁二酸二乙酯（2）350g（2mol），搅拌下回流反应25h。反应中析出大量固体。蒸出乙醇。冷却，以10%的稀硫酸中和至弱酸性。将块状物粉碎，抽滤，冷水充分洗涤，干燥，得1,4-环己二酮-2,3-二羧酸乙酯^①（3）130g，mp126～128℃。收率50%。1,4-环己二酮（1）：于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中，加入化合物（3）130g（0.508mol），水4L，磷酸750g，乙醇100mL，回流反应90h。减压浓缩至一半体积，以氯仿反复提取。减压蒸出氯仿，得粗品。减压蒸馏，收集125～135℃/2.67kPa的馏分，冷后固化，得1,4-环己二酮^②（1）29g，mp74～76℃，收率52%。注：①该反应的可能机理如下。②1,4-环己二酮-2,3-二羧酸乙酯（3）与等量的水于4.5～5.9MPa、180～185℃反应，1,4-环己二酮（1）的收率可达65%以上。^[2]

用途

本品用于有机合成，医药、电导体材料等的合成。也是通用试剂。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：易燃 刺激

安全标识：S22 S24/25

危险标识：暂无

文献

[1]参考文献：1、Arnold T N，Wayne R C.Org Synth，1973，Coll Vol 5:288.2、林原斌，刘展鹏，陈红飚.有机中间体的制备与合成.北京：科学出版社，2006:342.参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5 [2]参考文献：段行信•实用精细有机合成手册•北京：化学工业出版社•2000:75. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱