亚磷酸二乙酯 Diethyl phosphite

编号系统

CAS号：762-04-9

MDL号：MFCD00044573

EINECS号：212-091-6

RTECS号：TG7875000

BRN号：605759

PubChem号：24894335

物性数据

1.       性状：无色液体

2.       密度（g/mL,25/4℃）：1.072

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.       熔点（ºC）：-70

5.       沸点（ºC,常压）：187-188

6.       沸点（ºC,2mmHg）：50-51

7.       折射率：n20/D 1.4080

8.       闪点（ºF）：180

9.       比旋光度（º）：未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.    蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：溶于水、四氢呋喃以及乙醇。

毒理学数据

1、急性毒性：大鼠口经LD50：3900mg/kg

生态学数据

对水是稍微有害的，不要让未稀释或大量的产品接触地下水，水道或者污水系统，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:0.7

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:3

4.可旋转化学键数量:4

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积35.5

7.重原子数量:8

8.表面电荷:1

9.复杂度:65.7

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.常温常压下稳定，避免氧化物 碱 水分接触。

2.试剂对湿气敏感，使用前需过滤以除去悬浮物。

贮存方法

本产品易燃，有刺激性。受高热分解，接触酸放出有毒气体。应密封保存，贮于通风阴凉处。注意防火、防热。

合成方法

1. 其实验室制法是将75mL四氯化碳和82.8g(1.8mol)无水乙醇加入到反应瓶中，在氮气保护及搅拌下滴加溶于50mL四氯化碳中的70.2g(0.51 mol)三氯化磷溶液，约1.5h加完，温度在整个过程中升高，加完后升温至70℃反应1h，溶液由无色变成淡黄色，然后用水泵减压蒸去溶剂，油泵减压蒸出产物。
3C₂H₅OH+PCl₃→(C₂H₅O)₂PHO+C₂H₅Cl+2HCl↑
其工业制法是在搪瓷搅拌釜中，加入无水乙醇、苯，冷却搅拌，在10～20℃下滴加三氯化磷，1h内滴加完毕，在此温度下反应1h，反应物料移至搪瓷中和釜中，在10～20℃下通氨气中和至pH=6～7，滤去氯化铵，滤液先蒸出，再减压蒸馏蒸出O，O′-二乙基亚磷酸酯。

2. 通过三氯化磷与过量的乙醇直接反应而制备。

3. 将209.1克(1.50摩尔)三氯化磷溶于600毫升乙醚的溶液慢慢加入冰水冷却的207克.(4.49摩尔)乙醇中，通入空气以尽可能地排出氧化氢，30分钟后，通入干燥的氨气，滤除氯化按沉淀，滤液中继续通入氨气以除尽氯化氢。蒸出乙醚，残余物进行减压蒸馏，收集87℃/ 20mm馏份为产物，重195克(93%)。
若采用四氯化碳作反应溶剂，加料完毕，须在90℃回流反应30分钟。

用途

1.用作萃取剂、磷酸酯的中间体及农药（如稻瘟净）的原料。用于制备磷酸二乙酯、O,O-二乙基-S-苄基硫代磷酸酯，后者即稻瘟净。这是投入大规模生产的有机磷杀菌剂的第一个品种，被用来代替汞剂防治水稻稻瘟病，对防治水稻小粒菌核病、纹枯病、枯穗病也有一定的效果。

2.在多肽合成中用作溶剂和酸的接受体，用于酚的还原和其它合成反应。

3.在碱存在下，亚磷酸二乙酯(DEP)可发生取代^[1,10]、加成^[11~16]反应，还可与胺发生Todd反应形成膦酰胺。

亲核取代反应  在强碱作用下，DEP可形成负离子，该负离子能够与卤代物 (如由醇制得) 发生亲核取代反应。使用该方法可以合成多种膦酸酯 (式1)^[1~4]。

钯催化的膦酸酯的合成  在过渡金属配合物 [如Pd(PPh₃)₂, Pd(PPh₃)₄] 催化下，DEP能够使卤代芳香化合物^[5~7]、卤代烯烃^[8,9]、炔烃^[10]发生反应生成膦酸酯。在反应过程中钯插入到碳-卤键中间，并且与磷形成配合物，而后磷转移到碳上，从而生成膦酸酯 (式2)^[5]。

与不饱和键的亲核加成反应  在强碱的存在下，DEP所形成的负离子能够与醛 (式3)^[11,12]、亚胺^[13,14]等不饱和键发生亲核加成反应，得到膦酸酯类化合物。需要说明的是，反应速率和反应产率均受到空间位阻的影响。其中某些反应^[13,14]可以在手性邻位基团诱导下得到很好的立体选择性。

与不饱和键的催化加成反应  在过渡金属催化下，DEP能够与烯^[15]、亚胺 (式4)^[16]等不饱和键发生加成反应得到膦酸酯。与亚胺的反应同样有良好的立体选择性^[16]。

与不饱和键的自由基加成反应  在自由基引发剂的存在下，DEP也能与不饱和化合物如亚胺 (式5)^[17]等发生加成反应而得到膦酸酯。

Todd反应  在CCl₄、N(Et)₃存在下，DEP能够与胺发生反应形成磷酸胺 (式6)^[18]，该反应可以在水相中进行。反应经历了形成P-Cl键中间体，随后胺作为亲核试剂进攻磷原子的历程。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：刺激

安全标识：S26 S36/S37/S39

危险标识：R36/37/38

文献

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备注

暂无

表征图谱