(-)-1,2-双[(2R,5R)-2,5-二乙磷酰亚基]苯 (-)-1,2-Bis[(2R,5R)-2,5-diethylphospholano]benzene

编号系统

CAS号：136705-64-1

MDL号：MFCD00142335

EINECS号：暂无

RTECS号：暂无

BRN号：4814174

PubChem号：24848548

物性数据

1.        性状：无色黏性液体

2.        密度（g/mL,25℃）：1.01

3.        相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.        熔点（ºC）：未确定

5.        沸点（ºC,常压）：未确定

6.        沸点（^oC/0.045 mmHg）：138-143

7.        折射率：n20/D 1.6

8.        闪点（ºC）：>110

9.        比旋光度（º）：未确定

10.      自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.      蒸气压（Pa,20ºC）：未确定

12.      饱和蒸气压（KPa,20ºC）：未确定

13.      燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.      临界温度（ºC）：未确定

15.      临界压力（KPa）：未确定

16.      油水（辛醇/水）分配系数的对数值：8.428

17.      爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.      爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.      溶解性：不溶于水

毒理学数据

暂无

生态学数据

 

分子结构数据

1、摩尔折射率：无可用的

2、摩尔体积（cm³/mol）：无可用的

3、等张比容（90.2K）：无可用的

4、表面张力（dyne/cm）：无可用的

5、介电常数：无可用的

6、极化率（10^-24cm³）：无可用的

7、单一同位素质量：362.229223 Da

8、标称质量：362 Da

9、平均质量：362.4688 Da

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:5.9

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:6

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:24

8.表面电荷:0

9.复杂度:322

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:4

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

对空气敏感，应保存在氮气或氩气中，并且其所形成的金属复合物溶液对氧气敏感，一般在通风橱中进行操作。

贮存方法

保存在氮气或氩气中

合成方法

通过(3S,6S)-3,6-辛二醇和1,2-二膦苯来制备^[2,3]。

用途

常用作不对称催化的配体^[1,2]，其与铑所形成的复合物^[4]在α-氮乙酰基丙烯酸酯^[5]、含烯醇基的乙酸酯衍生物或N-苯甲酰腙的氢化反应中均具有很高的非对映选择性。

先导催化剂：过渡金属复合物  Et- DuPHOS与过渡金属所形成的复合物对非对映选择性氢化和氢化硅烷化反应而言，是一个有效的先导催化剂。这些复合物可由过渡金属试剂与(R,R)- 或(S,S)- Et-DuPHOS直接反应制得^[4]，如钯复合物的制备 (式1)^[6]。

非对映选择性氢化  Et-DuPHOS与铑所形成的阳离子催化剂在α-氮乙酰基丙烯酸酯或α-氨基酸衍生物的氢化反应中，非对映选择性很高。这些氢化反应的条件大多数比较温和 (如1atm的H₂，25 ^oC，MeOH)，催化效率很高，选择性较好 (如高于99% ee)，并且在反应前不需要将底物的异构体进行分离，因此使用该催化剂可以较好地合成α-氨基酸衍生物 (式2)^[5,7,8]。

同时，该铑催化剂对带有烯醇基的乙酸酯衍生物的氢化也具有很高的非对映选择性 (式3，表1)^[5]。

另外，N-苯甲酰腙等的C=N键在这类过渡金属复合物催化剂存在时^[9]，也能够发生氢化反应而生成光学选择性较高的产物。在适当的条件下，当分子中存在共轭双键时，过渡金属复合物催化剂能够高选择性地对一个不饱和键进行加成反应 (式4)^[10]；带有不饱和双键膦酸酯的催化加氢也有相似的结果 (式5)^[11]。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：刺激

安全标识：S26 S36

危险标识：R36/37/38

文献

1. Clark, T.; Landis, C. Tetrahedron: Asymmetry, 2004, 15, 2123. 2. Burk, M. J.; Feaster, J. E.; Nugent, W. A.; Harlow, R. L. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 10125. 3. Burk, M. J. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 8518. 4. Heller, De.; Drexler, H.-J.; Spannenberg, A.; Heller, B.; You, J. S.; Baumann, W. Angew. Chem., Int. Ed., 2002, 41, 777. 5. Bayer, A.; Murszat, P.; Thewalt, U.; Rieger, B. Eur. J. Inorg. Chem., 2002, 2614. 6. Brunker, T. J.; Blank, N. F.; Moncarz, J. R.; Scriban, C.; Anderson, B. J.; Glueck, D. S.; Zakharov, L. N.; Golen, J. A.; Sommer, R. D.; Incarvito, C. D.; Rheingold, A. L. Organometallics, 2005, 24, 2730. 7. Debenham, S. D.; Cossrow, J.; Toone, E. J. J. Org. Chem., 1999, 64, 9153. 8. Faucher, A.-M.; Bailey, M. D.; Beaulieu, P. L.; Brochu, C.; Duceppe, J.-S.; Ferland, J.-M.; Ghiro, E.; Gorys, V.; Halmos, T.; Kawai, S. H.; Poirier, M.; Simoneau, B.; Tsantrizos, Y. S.; Llinas-Brunet, M. Org. Lett., 2004, 6, 2901. 9. Boezio, A. A.; Pytkowicz, J.; Cote, A.; Charette, A. B. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 14260. 10. Burk, M. J.; Allen, J. G.; Kiesman, W. F. J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 657. 11. Burk, M. J.; Stammers, T. A.; Straub, J. A. Org. Lett., 1999, 1, 387. 12.参考书：现代有机bepaly tw <性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱