三甲基(三氟甲基)硅烷 Trimethyl(trifluoromethyl)silane

编号系统

CAS号：81290-20-2

MDL号：MFCD00145454

EINECS号：暂无

RTECS号：暂无

BRN号：4241868

PubChem号：24872418

物性数据

1.      性状：液体

2.      密度（g/mL25 ºC）：0.910

3.      相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.      熔点（ºC）：未确定

5.      沸点（ºC, 1.013 hPa）：54-55

6.      沸点（ºC50mmHg）：未确定

7.      折射率：n20/D 1.386

8.      闪点（ºC）：-17

9.      比旋光度（º）：未确定

10.   自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.   蒸气压（kPa,）：10.98（55℃）

12.   饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.   燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.   临界温度（ºC）：未确定

15.   临界压力（KPa）：未确定

16.   油水（正辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.   溶解性：溶于大多数有机溶剂。

毒理学数据

 

生态学数据

总括注解 

水危害级别1（德国规例）（通过名单进行自我评估）该物质对水有稍微危害的。

 不要让未稀释或大量的产品接触地下水、水道或污水系统。 

若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:3

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:8

8.表面电荷:0

9.复杂度:78.3

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.按规定使用和贮存的不会分解，避氧化物、水分、热、火焰。

2.对酸、碱和湿气敏感，需要在干燥条件下储存和在通风橱中使用。

贮存方法

2-8°C冷藏、干燥、密闭处、惰性气体的环境中。

合成方法

暂无

用途

(三氟甲基)三甲基硅烷(TMSCF₃)在有机化学中有着非常广泛的用途，虽然该试剂的两个组成部分均可参与反应，但是以CF₃ 参与的反应比较重要。目前有两篇论文对该试剂的制备和反应性质进行了相当详细的综述^[1,2]。

TMSCF₃使用频率最高的功能是与醛和酮发生加成反应，生成相应的α-羟基三氟甲基化合物^[3~7]。在催化剂存在下，该反应可以在非常温和的条件下进行。四烷基氟化铵盐是常用的催化剂，多数情况下可得到几乎定量的产率。如果使用有机叔胺的氧化物为催化剂，则可以高产率地得到α-羟基的三甲基硅醚 (式1)^[6]。与醛加成后生成的α-羟基三氟甲基化合物再经适当的氧化剂氧化，成为制备α-三氟甲基酮化合物最有效的方法之一 (式2)^[7]。

α,β-不饱和酮加成反应的选择性受到多种因素的影响，有时反应温度会成为1,2-或者1,4-加成的关键因素 (式3)^[8]。TMSCF₃ 也可以方便地与酯羰基加成，内酯可以生成稳定的半缩醛产物 (式4)^[9]，而链状酯则生成α-三氟甲基酮化合物^[10]。

TMSCF₃与三甲基硅酮反应后能够生成烯醇硅醚中间体，如果继续发生亲核反应，则得到α-二氟取代酮的衍生物 (式5)^[11,12]。

TMSCF₃与卤化物之间发生的C-C键生成反应可以在底物分子中引入三氟甲基官能团 (式6)^[13]。在有不同卤素取代的芳环上发生的反应具有高度的化学选择性^[14]。

虽然TMS参与的反应对该试剂不太重要，但是，TMSCF₃ 与末端炔烃反应生成TMS取代炔烃还是很有意义的。一方面是该反应可在温和条件下、数分钟之内几乎定量地生成产物。另一方面，它为TMS取代炔烃合成提供了一种非强碱条件下的制备方法 (式7)^[15]。

安全信息

危险运输编码：UN1993 3/PG 2

危险品标志：易燃

安全标识：S16 S33

危险标识：R11

文献

1. Singh, R. P.; Shreeve, J. M. Tetrahedron, 2000, 56, 7613. 2. Prakash, G. K. S.; Yudin, A. K. Chem. Rev., 1997, 97, 757. 3. Jeannot, F.; Gosselin, G.; Mathe, C. Org. Biomol. Chem., 2003, 1, 2096. 4. Holmeide, A. K.; H., Anne K.; Skatteboel, L. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 2000, 2271. 5. Lebel, H.; Paquet, V. Org. Lett. , 2002, 4, 1671. 6. Prakash, G. K. S.; Mandal, M.; Panja, C.; Mathew, T.; Olah, G. A. J. Fluorine Chem., 2003, 123, 61. 7. Rodeschini, V.; Van de Weghe, P.; Salomon, E.; Tarnus, C.; Eustache, J. J. Org. Chem., 2005, 70, 2409. 8. Sosnovskikh, V. Ya.; Usachev, B. I.; Sevenard, D. V.; Roschenthaler, G.-V. J. Org. Chem., 2003, 68, 7747. 9. Grellepois, F.; Chorki, F.; Crousse, B.; Ourevitch, M.; Bonnet-Delpon, D.; Begue, J.-P. J. Org. Chem., 2002, 67, 1253. 10. Singh, R. P.; Leitch, J. M.; Twamley, B.; Shreeve, J. M. J. Org. Chem., 2001, 66, 1436. 11. Kim, J.; Shreeve, J. M. Org. Biomol. Chem., 2004, 2, 2728. 12. Cottet, F.; Marull, M.; Lefebvre, O.; Schlosser, M. Eur. J. Org. Chem., 2003, 1559. 13. Lefebvre, O.; Brigaud, T.; Portella, C. Tetrahedron, 1999, 55, 7233. 14. Saleur, D.; Bouillon, J.-P.; Portella, C. J. Org. Chem. , 2001, 66, 4543. 15. Yoshimatsu, M.; Kuribayashi, M. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2001, 1256. 16.参考书：现代有机bepaly tw <性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱