(+)-B-二异松蒎基氯硼烷 (+)-B-Chlorodiisopinocampheylborane(58%的己烷溶液,约1.6mol/L)

编号系统

CAS号：112246-73-8

MDL号：MFCD00074808

EINECS号：暂无

RTECS号：暂无

BRN号：暂无

PubChem号：24859059

物性数据

1.      性状：无色-极淡的黄色透明液体，易挥发。

2.      密度（g/mL,25℃）：0.91

3.      相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.      熔点（℃/ Hexane）：-95

5.      沸点（℃/ Hexane）：68

6.      log水分配系数（Hexane）：3.9

7.      折射率(n20/D)：未确定

8.      闪点（℃/ Hexane）：-22

9.      比旋光度（º）：未确定

10.   自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.   蒸气压（mmHg,20ºC）：未确定

12.   饱和蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

13.   燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.   临界温度（ºC）：未确定

15.   临界压力（KPa）：未确定

16.   油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.   溶解性：溶于大多数常用的有机溶剂，例如：乙醚、四氢呋喃、二氯甲烷、正己烷和正戊烷等。

毒理学数据

急性毒性（Hexane）：orl-rat LD50:25g/kg

                                          ihl-rat LC50:48000ppm/4H

                                          ipr-rat LDLo:9100mg/kg

对眼睛严重损害或刺激（Hexane）：eye-rbt 10mg MLD

生殖细胞变异原性（Hexane）：cyt-ham-fbr 500mg/L

                                                          cyt-rat-scu 7.5mL/kg/12W-I

致癌性（Hexane）：NPT ihl-rat TCLo: 1000 ppm/4H/59W-I

生态学数据

暂无

分子结构数据

1、摩尔折射率：94.62

2、摩尔体积（cm³/mol）：321.3

3、等张比容（90.2K）：762.5

4、表面张力（dyne/cm）：31.6

5、介电常数：无可用的

6、极化率（10^-24cm³）：37.51

7、单一同位素质量：320.24421 Da

8、标称质量：320 Da

9、平均质量：320.748 Da

计算化学数据

1、   疏水参数计算参考值（XlogP）：

2、   氢键供体数量：0

3、   氢键受体数量：0

4、   可旋转化学键数量：2

5、   互变异构体数量：

6、   拓扑分子极性表面积（TPSA）：0

7、   重原子数量：24

8、   表面电荷：0

9、   复杂度：454

10、同位素原子数量：0

11、确定原子立构中心数量：4

12、不确定原子立构中心数量：4

13、确定化学键立构中心数量：0

14、不确定化学键立构中心数量：0

15、共价键单元数量：1

性质与稳定性

1.常温常压下稳定，避免与空气，水接触。

2.在固体和溶液状态均具有强烈的吸湿性，对空气和湿气敏感，遇水或其它质子性溶剂会发生激烈反应放出氯化氢气体。在25 ^oC下氮气保护的密闭容器里可以保存数年。在干燥的无水体系中使用，在通风橱中进行操作。

 

贮存方法

1.密封储存，储存于阴凉、干燥的库房。

合成方法

1.将α-蒎烯和硼烷反应生成二异松莰基硼烷后，再与干燥的氯化氢反应来制备。将α-蒎烯和硼烷反应生成二异松莰基硼烷后，再与干燥的氯化氢反应来制备。

用途

1. 作为一个手性还原剂使用，应用实例如下图所示：

2. 氯代二异松莰基硼烷 (DIP-Chloride) 是一种具有手性放大作用^[1]的还原试剂，可以立体选择性地将酮还原为手性的仲醇^[2]，使用从70% ee的α-蒎烯为原料制备得到的DIP- Chloride，可以得到超过90% ee的还原产物。手性仲醇在生物学和药物学研究中非常重要，通过DIP-Chloride高立体选择性的还原，可以方便地完成对这类化合物的手性合成。

DIP-Chloride可被广泛地应用于各种酮的手性还原，其主要产物的立体构型具有可预测性 (式1)^[2]。

DIP-Chloride的不对称还原能力主要表现在芳基烷基酮上^[3,4]，一般可达到95% ee以上 (式2)。芳基上的取代基一般不对立体选择性产生影响。但是芳基为杂芳环时，选择性略有降低^[4]。烯基烷基酮以及α-羰基酯中羰基的还原也同样具有高度的立体选择性^[5]。DIP- Chloride对于简单的直链脂肪酮的还原表现出很差的选择性，甚至没有选择性。但在α-位有较大的位阻的链状脂肪酮^[4]、炔基烷基酮^[6]、烷基为氟取代的酮^[7]或α-硅基酮^[8]时也能够得到满意的结果。

由于DIP-Chloride能够与β-羰基酯形成稳定的配位中间体，因此不能还原β-羰基酯中的羰基 (式3)^[5]。

DIP-Chloride也可以用于不对称的醇醛缩合反应^[9]，或者促进不对称环氧开环反应生成对应的β-羟基氯化物^[10]，但立体选择性不高。但是，DIP-Chloride促进的β-氨基醇合成方法的立体选择性相当不错 (式4)^[11]。

DIP-Chloride还显现出Lewis酸性质，可以作为手性的Lewis酸催化反应，例如在催化Pictet-Spengler反应中，该试剂可以方便地得到较高纯度的产物 (式5)^[12]。

安全信息

危险运输编码：UN 3261 8/PG 2

危险品标志：腐蚀

安全标识：S26 S45 S36/S37/S39

危险标识：R34 R37

文献

1. Moeder, C. W.; Whitener, M. A.; Sowa, J. R. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 7218. 2. 综述文献见：(a) Itsuno, S.; Org. React., 1998, 52, 395. (b) Brown, H. C.; Ramachandran, P. V.; Chandrasekharan, J. Heteroatom Chem., 1995, 6, 117. 3. (a) Srebnik, M.; Ramachandran, P. V.; Brown, H. C. J. Org. Chem., 1988, 53, 2916. (b) Chandrasekharan, J.; Ramachandran, P. V.; Brown, H. C. J. Org. Chem., 1985, 50, 5446. 4. Brown, H. C.; Chandrasekharan, J.; Ramachandran, P. V. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 1539. 5. Ramachandran, P. V.; Pitre, S.; Brown, H. C. J. Org. Chem., 2002, 67, 5315. 6. Ramachandran, P. V.; Teodorovic, A. V. J. Org. Chem., 1992, 57, 2379. 7. Ramachandran, P. V.; Teodorovic, A. V.; Brown, H. C. J. Org. Chem., 1993, 49, 1275. 8. Buynak, J. D.; Strickland, J. B.; Hurd, T.; Phan, A. Chem. Commun., 1989, 89. 9. Paterson, I.; Osborne, S. Tetrahedron Lett., 1990, 31, 2213. 10. Joshi, N. N.; Srebnik, M.; Brown, H. C. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 6246. 11. Barrett, A. G. M.; Seefeld, M. A.; White, A. J. P.; Williams, D. J. J. Org. Chem., 1996, 61, 2677. 12. Yamada, H.; Kawate, T.; Matsumizu, M.; Nishida, A.; Yamaguchi, K.; Nakagawa, M. J. Org. Chem., 1998, 63, 6348. 13.参考书：现代有机bepaly tw <性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱