硼氢化锂 Lithium borohydride

编号系统

CAS号：16949-15-8

MDL号：MFCD00011088

EINECS号：241-021-7

RTECS号：ED2725000

BRN号：暂无

PubChem号：24882219

物性数据

1. 性状：白色晶体粉末

2. 密度（g/mL,25/4℃）：0.68

3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4. 熔点（ºC）：268

5. 沸点（ºC,常压）：66°C/760mmHg

6. 沸点（ºC,5.2kPa）：未确定

7. 折射率：未确定

8. 闪点（ºC）：-1

9. 比旋光度（º）：未确定

10. 自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11. 蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12. 饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13. 燃烧热（KJ/mol）：未确定

14. 临界温度（ºC）：未确定

15. 临界压力（KPa）：未确定

16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17. 爆炸上限（%,V/V）：未确定

18. 爆炸下限（%,V/V）：未确定

19. 溶解性：溶于水,溶于低级醇,在无水乙醇和异丙醇中放置无明显分解发生；还溶于醚、低级胺、二甘醇二甲醚，常常在这些醇和醚溶剂中使用。

毒理学数据

暂无

生态学数据

通常对水体是稍微有害的，不要将未稀释或大量产品接触地下水，水道或污水系统，未经政府许可勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:2

8.表面电荷:0

9.复杂度:2

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:2

性质与稳定性

1.常温常压下稳定

避免的物料：水分/潮湿 酸 热 酸 碱 胺 卤素 氨

2.分解温度380℃。它在熔点温度下会缓慢地分解而放出氢气，但在低于熔点的温度下它是稳定的。它能溶解在正脂肪醚、环醚和多元醇醚中，并且同这些醚类生成醚合物(类似于卤化锂的性质)。

3.试剂的溶液、尤其是固体容易燃烧，固体还有可能会发生粉尘爆炸。建议在氮气的保护下隔绝水气保存，在通风橱中操作和使用。

贮存方法

常温密闭避光，通风干燥惰性气体下。

合成方法

1.第一个碱金属硼氢化物LiBH4是Schlessinger在1940年制备出来的，他们通过氢化锂和乙硼烷的反应合成了这个化合物。不过在工业上它总是通过硼氢化钠和氯化锂的交换反应来合成的。异丙胺是这个反应的最合适溶剂。除去了异丙胺之后用乙醚进行一次萃取，即得到产率为75%和纯度为97%～98%的硼氢化锂。

用途

硼氢化锂 (LiBH₄) 是有机化学中最重要的还原剂之一，属于硼氢化合物家族的成员。锂的金属性比钠和钾弱，因而在有机溶剂中比NaBH₄和KBH₄ 有较好的溶解度。硼氢化锂的还原能力比NaBH₄和KBH₄强，但是可以通过使用不同的溶剂来调控，次序大致为Et₂O > THF > i-PrOH。加入锂盐或者叔胺可以增加它的反应速度，但NaBH₄和KBH₄没有这种效应。它的还原能力比LiAlH₄弱,但具有较好的化学选择性。

该试剂基本完全覆盖了NaBH₄和KBH₄ 的还原功能，甚至可以在低温下来完成。由于在低温下反应增加了试剂的可控性，因此LiBH₄常常被用于一些具有特殊要求的羰基还原或者环氧还原^[1~4]。例如：1,3-氨基醇或者1,3-羟基醚等 (式1，式2)^[3,4]。

LiBH₄与同类试剂最大的差异，或者说最重要的用途是将酯基还原成为相应的醇。虽然LiAlH₄也可以完成该过程，但是LiBH₄在酯基还原过程中具有非常好的选择性，羧酸、羧酸盐、氰基和N,N′-二取代酰胺均不受到影响 (式3，式4)^[5~8]。

LiBH₄ 与环酰胺需要在溶剂中长时间回流才能将酰基部分还原为醇^[9]，但对二酰亚胺的还原却非常容易。如果使用手性环状酰胺作为辅助试剂与羧酸反应生成二酰亚胺结构，待完成手性辅助任务后，使用LiBH₄不仅可以方便地切除辅助试剂，而且直接得到相应的醇 (式5，式6)^[10~12]。

 

安全信息

危险运输编码：UN 3399 4.3/PG 1

危险品标志：很易燃 有毒 腐蚀

安全标识：S26 S43 S45 S36/S37/S39

危险标识：R11 R34 R20/21/22 R23/24/25 R14/15

文献

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备注

暂无

表征图谱