碘化钐(II) Samarium(II) Iodide

编号系统

CAS号：32248-43-4

MDL号：MFCD00058873

EINECS号：203-726-8

RTECS号：暂无

BRN号：暂无

PubChem号：24865638

物性数据

1.性状：蓝色-深蓝色液体，具有特殊气味。

2.密度（g/mL,25℃）：0.922

3.相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.熔点（ºC）：527

5.沸点（ºC,常压）：1580

6.沸点（ºC,KPa）：未确定

7.折射率：未确定

8.闪点（ºC）：-18.9

9.比旋光度（º）：未确定

10.自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.蒸气压（Pa,20ºC）：未确定

12.饱和蒸气压（KPa,25ºC）：未确定

13.燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.临界温度（ºC）：未确定

15.临界压力（KPa）：未确定

16.油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.溶解性：在极性有机溶剂中有一定的溶解度，通常在THF，HMPA中使用。

毒理学数据

急性毒性：

Oral:LD50:2300mg/kg(gpg)

     LD50:1650mg/kg(rat)

Inhalative:LC50/3H:21000ppm/3H(rat)

主要的刺激性影响：

在皮肤上面：刺激皮肤和粘膜。

在眼睛上面:刺激的影响

致敏作用：没有已知的敏化作用。

生态学数据

总括注解 

水危害级别1（德国规例）（通过名单进行自我评估）该物质对水有稍微危害的。

 不要让未稀释或大量的产品接触地下水、水道或污水系统。

若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1、   疏水参数计算参考值（XlogP）：

2、   氢键供体数量：0

3、   氢键受体数量：0

4、   可旋转化学键数量：0

5、   互变异构体数量：

6、   拓扑分子极性表面积（TPSA）：0

7、   重原子数量：3

8、   表面电荷：0

9、   复杂度：2.8

10、同位素原子数量：0

11、确定原子立构中心数量：0

12、不确定原子立构中心数量：0

13、确定化学键立构中心数量：0

14、不确定化学键立构中心数量：0

15、共价键单元数量：1

性质与稳定性

1.如果遵照规格使用和储存则不会分解，未有已知危险反应。

2.遇水分解生成碱式碘化钐和氢气。有强还原性。

3.具有较强的吸湿性，对氧气特别敏感，需要在惰性气体保护下制备和使用。

贮存方法

贮存：一般保存于约0.1mol/L的四氢呋喃溶液中。

合成方法

按照标准的实验步骤从金属钐和碘在THF中来制备^[1]。

用途

碘化钐(SmI₂)是有机合成中一个具有广泛用途的试剂。它参与的主要反应包括：自由基环化反应；羰基-烯烃偶联反应；频哪偶联反应；羟醛缩合反应；Barbier反应；Reformatsky反应等。已经有多篇论文对它们的性质和应用进行了详细的综述^[2]。

SmI₂最基本的反应是它的还原反应。在HMPA作为共溶剂的情况下，它可以方便地除去底物分子中的卤原子 (式1)^[3]。在可见光照射的情况下，不使用HMPA 也可以得到同样的结果^[4]。杂原子键，例如N-N^[5]或者N-O^[6]键，在SmI₂的作用下能够发生选择性断裂，这种性质在多官能团复杂化合物的合成中特别有用 (式2)。

SmI₂的特征反应之一是在一分子醛的存在下，1,3-羟基酮在低温下数分钟内被还原成为1,3-二羟基化合物的单酯衍生物。反应的机理可能是通过一个环状过渡态进行的，所以反应中新形成的羟基保持高度的立体选择性 (式3)^[7,8]。α-羟基酮在SmI₂的作用下，一分钟之内可以将羟基除去生成相应的酮 (式4)^[9~11]。

二醛在SmI₂的作用下发生频呐醇偶联反应，生成大环化合物。该反应不仅反应条件简单，而且给出比较满意的产率 (式5)^[12,13]。SmI₂参与的最有价值的反应是羰基-烯烃偶联反应。使用带有拉电子基团的缺电子烯烃有助于提高反应的收率 (式6)^[14,15]。

安全信息

危险运输编码：UN 2056 3/PG 2

危险品标志：易燃 刺激

安全标识：S16 S29 S33

危险标识：R11 R19 R36/37

文献

1. Molander, G. A.; Wolfe, C. N. J. Org. Chem., 1998, 63, 9031. 2. (1) Molander, G. A. Chem. Rev., 1992, 92, 29. (2) Molander, G. A.; Harris, C. R. Chem. Rev., 1996, 96, 307. 3. Nishii, Y.; Yoshida, T.; Asano, H.; Wakasugi, K.; Morita, J.-i.; Aso, Y.; Yoshida, E.; Motoyoshiya, J.; Aoyama, H.; Tanabe, Y. J. Org. Chem., 2005, 70, 2667. 4. Sumino, Y.; Harato, N.; Tomisaka, Y.; Ogawa, A. Tetrahedron, 2003, 59, 10499. 5. Friestad, G. K.; Korapala, C. S.; Ding, H. J. Org. Chem., 2006, 71, 281. 6. Manzoni, L.; Arosio, D.; Belvisi, L.; Bracci, A.; Colombo, M.; Invernizzi, D.; Scolastico, C. J. Org. Chem., 2005, 70, 4124. 7. Evans, D. A.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 6447. 8. Blakemore, P. R.; Browder, C. C.; Hong, J.; Lincoln, C. M.; Nagornyy, P. A.; Robarge, L. A.; Wardrop, D. J.; White, J. D. J. Org. Chem., 2005, 70, 5449. 9. Hartung, R.; Paquette, L. A. J. Org. Chem., 2005, 70, 1597. 10. aquette, L. A.; Seekamp, C. K.; Kahane, A. L.; Hilmey, D. G.; Gallucci, J. J. Org. Chem., 2004, 69, 7442. 11. Jiang, X.; Wang, C.; Hu, Y.; Hu, H. J. Org. Chem., 2000, 65, 3555. 12. Curti, C.; Zanardi, F.; Battistini, L.; Sartori, A.; Rassu, G.; Auzzas, L.; Roggio, A.; Pinna, L.; Casiraghi, G. J. Org. Chem., 2006, 71, 225. 13. Ueda, T.; Kanomata, N.; Machida, H. Org. Lett., 2005, 7, 2365. 14. Sato, K.; Sasaki, M. Org. Lett., 2005, 7, 2441. 15. Clarke, P. A.; Cridland, A. P. Org. Lett., 2005, 7, 4221. 16.参考书：现代有机bepaly tw <性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱