氯铬酸吡啶鎓 Pyridinium chlorochromate

编号系统

CAS号：26299-14-9

MDL号：MFCD00013106

EINECS号：247-595-5

RTECS号：暂无

BRN号：7054643

PubChem号：24851416

物性数据

1.性状： 橙黄色结晶

2.密度（g/mL,25/4℃）：未确定

3.相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.熔点（ºC）：205

5.沸点（ºC,常压）：未确定

6.沸点（ºC,5.2kPa）：未确定

7.折射率：未确定

8.闪点（ºC）：未确定

9.比旋光度（º）：未确定

10.自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

12.饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.临界温度（ºC）：未确定

15.临界压力（KPa）：未确定

16.油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.溶解性：不溶于二氯甲烷,苯和乙醚；溶于丙酮、乙腈和THF。

毒理学数据

暂无

生态学数据

对水是危害的，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1、氢键供体数量：0

2、氢键受体数量：5

3、可旋转化学键数量：0

4、拓扑分子极性表面积（TPSA）：64.1

5、重原子数量：11

6、表面电荷：0

7、复杂度：96.4

8、同位素原子数量：0

9、确定原子立构中心数量：0

10、不确定原子立构中心数量：0

11、确定化学键立构中心数量：0

12、不确定化学键立构中心数量：0

13、共价键单元数量：4

性质与稳定性

1. 如果遵照规格使用和储存则不会分解。

2. 避免接触碱，还原剂，酒精，水分/潮湿。

3. 干燥的固体应放在干燥处，其溶剂必须无水。可能致癌，使用时要小心。

贮存方法

2-8℃

合成方法

在搅拌下，在184毫升6M盐酸1.1摩尔)中迅逮加100克(1摩尔)三氧化铬。5分钟后，将均相溶液冷至0C，在至少10分钟内小心地加入79.1克(1摩尔)吡啶，重新冷却至0℃，生成黄橙色固体，用玻芯漏斗过滤。产物在真空下干燥1小时。得180.8克(84%)。此固体不显著潮解，可在室温贮放一段时间。

用途

1.氧化剂。氧化伯、仲醇成醛、酮。氧化环化。烯醚氧化成内酯。呋喃氧化成顺一1、4一烯二酮。还氧化有机硼烷、碳水化合物，等等。

2.PCC可作为多种官能团温和的氧化试剂，可氧化断裂C-H、C-C、C-B键，也能卤化烯醇硅基醚^[1,2]。一级和二级醇的氧化  PCC可以与一级和二级醇反应生成醛或酮。过氧化一般不会发生，但可用NaCN和PCC在THF中由醛直接制备酸。PCC显示一定的弱酸性，故对有酸敏感基团的物质可用乙酸钠作缓冲溶液，但一些顺式构型的烯丙醇却可以在这种条件下发生反应。若使用过碘酸和催化量PCC也可以很好地实现醇的氧化 (式1)^[3]。

PCC是把一级醇氧化为醛、把二级醇氧化为酮的很好的选择试剂。PCC不潮湿且制备方法安全，在氧化醇时向其中加入分子筛反应速率会迅速地提高。

不饱和醇、三级环丙醇的氧化  PCC可以与三级烯丙醇发生氧化重排生成α,β-不饱和醛，这一反应经历酮碳链的增长、醛酮缩合。三级γ-羟基烯可以通过PCC作用发生选择性的环化，生成β-羟基环醚 (式2)^[4]。而线形的γ,δ-二羟基烯则环化为顺式-2,5-二取代的四氢呋喃。

三级环丙醇也可以被氧化生成相应的β,γ-不饱和酮，提供了合成长链β,γ-酮的途径。环三级烯丙基醇可以被PCC高产率地氧化为γ-烷基-α,β-不饱和酮，但脂肪醇的产率则很低，这是1,3-羰基转换的好方法。

活泼C-H键的氧化  含有活泼亚甲基的物质可以与PCC发生烯丙基氧化。5,6-二氢吡喃和2,5-二氢呋喃都可以被氧化为相应的内酯，而该反应只限于苯亚甲基类和烯丙基醚类化合物。在成环重要中间体的合成中，PCC可选择性地烯丙氧化亚甲基 (式3)^[5]。

苯基过氧化聚丁二烯与PCC和分子筛反应可以发生C-C 键的裂解生成羰基化合物，但这类反应要求必须含有苯基。在相同的条件下，烷基取代的环氧化合物会被转变成α-羟基酮 (式4)^[6]。

活泼C=C的氧化  PCC也可作为弱的亲电试剂进攻典型的亲核试剂发生有趣的反应。用PCC与亲核试剂氧化裂解可以得到酯或酮内酯 (式5)^[7]。该反应只能用于环烯醚，但这种简单而有效的方法在合成中是十分有用的，已经广泛应用于γ-内酯的合成，在这种条件下其它间隔的碳碳双键以及苯基不会受到影响。

碳硼键的氧化  PCC能够很好地将有机硼烷氧化为羰基衍生物。用BF₃、LiBH₄或BH₃·THF与线形、环状二或三取代的烯烃反应可以得三烷基硼烷，而三烷基硼烷又可以与PCC作用得到相应的酮。由环烯烃与BH₂Cl·SMe₂反应得到的二烷基氯硼烷可以生成相应的酮 (式6)^[8]。

含硅分子的氧化  环状、线形烯醇甲硅烷基醚都可以与PCC-碘作用得到碘羰基化合物，而由烯醇甲基醚和二氢呋喃得到的α-碘羰基化合物产率却很低 (式7)，但这种方法不适合于亚胺^[9]。

安全信息

危险运输编码：UN 1479 5.1/PG 2

危险品标志：有毒 氧化剂 腐蚀

安全标识：S45 S53 S60 S61

危险标识：R8 R43 R49 R50/53

文献

1. (a) Cainelli, G.; Cardillo, G. Chromium Oxidations in Organic Chemistry, Springer: Berlin, 1984. (b) Haines, A. H. Methods for the Oxidation of Organic Compounds. Alcohols, Alcohol Derivatives, Alkyl Halides, Nitroalkanes, Alkyl Azides, Carbonyl Compounds, Hydroxyarenes and Aminoarenes, Academic: London, 1988. 2. Corey, E. J.; Suggs, J. W. Tetrahedron Lett., 1975, 2647. 3. Mo Hunsen. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 1651. 4. Schlecht, M. F.; Kim, H. J. Org. Chem., 1989, 54, 583. 5. Nicolaou, K. C.; Hwang, C. K.; Sorensen, E. J.; Clairborne, C. F. Chem. Commun., 1992, 1117. 6. Antonioletti, R.; D’Auria, M.; De Mico, A.; Piancatelli, G.; Scettri, A. Synthesis, 1983, 890. 7. Baskaran, S.; Islarn, I.; Raghavan, M.; Chandrasekaran, S. Chem. Lett., 1987, 1175. 8. Brown, H. C.; Kulkarni, S. U.; Rao C. G.; Patil, V. D. Tetrahedron, 1986, 42, 5515. 9. D’Auria, M.; D’Onofrio, F.; Piancatelli, A.; Scettri, A. Synth. Commun., 1982, 12, 1127. [1~9]参考书：现代有机bepaly tw <性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱