硼氰化钠 Sodium cyanoborohydride

编号系统

CAS号：25895-60-7

MDL号：MFCD00003516

EINECS号：247-317-2

RTECS号：暂无

BRN号：4152656

PubChem号：24849595

物性数据

1.       性状：白色粉末

2.       密度（g/mL,25/4℃）：1.199

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4.       熔点（ºC）：240~242

5.       沸点（ºC,常压）：未确定

6.       沸点（ºC,5.2kPa）：未确定

7.       折射率：未确定

8.       闪点（ºC）：未确定

9.       比旋光度（º）：未确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：未确定

11.    蒸气压（kpa,20ºC）：未确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.    临界温度（ºC）：未确定

15.    临界压力（KPa）：未确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.    溶解性：溶于水，易溶于甲醇，溶于四氢呋喃，微溶于乙醇、异丙胺，不溶于乙醚、苯、己烷。

毒理学数据

易燃，有毒，有腐蚀性

生态学数据

对水是危害的，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积23.8

7.重原子数量:4

8.表面电荷:0

9.复杂度:34.5

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:2

性质与稳定性

1.如果遵照规格使用和储存则不会分解。

避免接触氧化物，酸，水分/潮湿。

2.具有较大的吸湿性。

贮存方法

在干燥氮气或氩气氛围下储存。

合成方法

1.就所用原料的不同，NaBH4的合成方法可分为四类：以硼烷或有机硼为原料；以三卤化硼及四氟硼酸钠为原料；以硼酸酯为原料；以氧化硼、磷酸硼及硼酸盐为原料。

氢化钠硼酸甲酯法　将硼酸和适量甲醇加入精馏釜中，徐徐加热，在54℃全回流2h，然后收集硼酸甲酯与甲醇共沸液。共沸液经硫酸处理，精馏后可得较纯产物。将由氢气与钠作用而得的氢化钠送入缩合反应罐中，在搅拌下加热至220℃左右开始加硼酸甲酯，至260℃时停止加热。加料温度控制在280℃以下，加料后继续搅拌，使其充分反应。反应完成后冷却至100℃以下，离心分离，得缩合产物滤饼。在水解器中加入适量的水，将滤饼缓慢加入水解器中，控制温度在50℃以下，加料完毕后升温至80℃，离心分离，水解液则送入分层器中，静止1h后自动分层，下层水解液即为硼氢化钠溶液。其反应式如下：

2.    注意!本制备使用氢氰酸，共溶液的配制和反应均应在通风橱中进行。
    在清洁、干燥的2升三颈园底烧上安装恒压滴液漏斗、空气趋动机械搅拌器和回流冷凝器。冷凝器的出口连接盛i摩尔氢氧化钠溶液的洗气瓶，以除去带出的氢氰酸蒸气，然后到气量计测量产生的氢量。氢气通入通风橱。
    在烧瓶中放1000毫升四氢呋喃(预先用CaH2干燥，用前过滤)和80.2克(2 .09摩尔)98.5%氯化硼钠。用干燥氮气清扫烧瓶。在滴液漏斗中盛16.7%(重量比)氢氰酸在四氢吠喃(294克，含58.8克或2.33摩尔98%氢氰酸)的溶液。此系统简单地再次清扫。将氢氰酸溶液慢慢地在室温下加到搅拌下的氢化湖钠浆状物中，立即缓慢地放出氢。由于反应微微放热，用水浴使烧瓶保持在25℃。在搅拌下1小时后将混合物逐渐加热至回流，直到氢不再发生。反应混合物冷至窒温后，用氮气清扫然后抽空。少量的不溶固体用垫活性炭的滤纸过滤。透明的淡黄色滤液在旋转真空蒸发器中干燥。在加热前先除去大约一半的溶液，最后在60℃真空下千燥。氰基氢化硼钠(120克)为白色固体，产率91%。此产物经元素分析可能含B(OH)3杂质。将此粗产品溶于四氢映喃 (20%V/V)中，过滤，加4倍过量的二氯甲烷，两次重结晶即得纯品。

用途

1.有机合成用还原剂，醛、酮、肟、烯胺类还原。

2.可用作塑料、橡胶及其胶黏剂的发泡剂，醛、酮、酰氯等有机物的还原剂，乙烯聚合催化剂，纸张和纤维等的色调改进剂，含汞污水处理剂，制双氢链霉素的氢化剂，以及用作制造硼氢化钾、硼烷等的原料。

3.还原剂。选择地还原脂肪酮和醛成烃，还原烯胺成胺，缩醛酮成醚，Mannich碱成甲基化合物。与甲醛合用使胺或肼甲基化。在HMPT中还原碘代烷和对甲苯磺酸脂成烃，亚砜成硫醚。还用于还原胺化。

4.氰基硼氢化钠 (NaBH₃CN) 在现代有机合成中被用作温和的选择性还原试剂。它可以还原亚胺、亚铵盐、肟以及肟的衍生物、腙和烯胺，可以将羰基通过磺酸基腙还原性地去氧化；可以还原醛、酮、极化的烯烃、烷基卤化物、环氧化物、缩醛、烯丙基酯基团^[1]。

NaBH₃CN是一个受反应体系酸碱度控制的试剂。在酸性条件下还原能力最强，例如在体系pH < 4时，可以将醛和酮还原成为相应的醇。但是，由于该试剂价格比NaBH₄昂贵许多，所以该功能被后者所覆盖。在体系pH = 5~8之间时，该试剂对醛和酮还原非常慢。但在此条件下，它能够快速地还原亚胺和亚胺离子，其它官能团如：酯和内酯、硝基、卤化物或者环氧化合物均不受到影响^[2]。

然而，在pH = 5的酸度下，醛和酮可以与伯胺和仲胺生成亚铵离子，所以造就了醛和酮被还原胺化的适当条件。还原胺化反应是该试剂的特征反应，是有机化学中最常用的从醛和酮制备胺的方法之一。该反应一般在甲醇溶液中进行，用HCl、乙酸或者其它缓冲试剂来调节pH值。通常在室温下反应数小时至数十小时即可完成，产率在中等至较高水平 (式1，式2)^[2~7]。使用二羰基化合物与手性氨基酚反应时，则可以得到多环化合物 (式3)^[8]。

路易斯酸对该反应有催化作用^[5~8]。如果使用路易斯酸催化时，体系的pH值受到路易斯酸的调控则可以直接进行反应。常用的路易斯酸试剂有TiCl₄、ZnCl₂和Ti(O-ⁱPr)₃，Ti(O-ⁱPr)₃，由于最易操作而得到广泛的应用(式4，式5)^[9,10]。

安全信息

危险运输编码：UN 3179 4.1/PG 2

危险品标志：易燃 极毒 危害环境

安全标识：S26 S28 S45 S60 S61 S36/S37/S39

危险标识：R11 R32 R34 R20/21/22 R50/53

文献

1. 综述文献见：Lane C. F. Synthesis, 1975, 135. 2. Borch, R. F.; Bernstein, M. D.; Dupont Durst, H. J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, 2897. 3. Holmberg, P.; Sohn, D.; Leideborg, R.; Caldirola, P.; Zlatoidski, P.; Hanson, S.; Mohell, N.; Rosqvist, S.; Nordvall, G.; Johansson, A. M.; Johansson, R. J. Med. Chem., 2004, 47, 3927. 4. Barili, P. L.; Berti, G.; Catelani, G.; D'Andrea, F.; De Rensis, F.; Puccioni, L. Tetrahedron, 1997, 53, 3407. 5. Bonnet, V.; Duval, R.; Tran, V.; Rabiller, C. Eur. J. Org. Chem., 2003, 4810. 6. Vincent, S. P.; Lehn, J-M.; Lazarte, J.; Nicolau, C. Bioorg. Med. Chem., 2002, 10, 2825. 7. Doyle, M. P.; Yan, M.; Phillips, I. M.; Timmons, D. J. Adv. Synth. Catal., 2002, 344, 91. 8. Lu, J. Xu, X., Wang, S., Wang, C., Hu, Y., Hu, H. J. Chem. Soc., Perkin Trans 1., 2002, 2900. 9. Rahman, O.; Kihlberg, T.; Langstroem, B. Org. Biom. Chem., 2004, 2, 1612. 10. Angelovski, G.; Costisella, B.; Kolaric, B.; Engelhard, M.; Eilbracht, P. J. Org. Chem., 2004, 69, 5290. 11.参考书：现代有机bepaly tw <性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7

备注

暂无

表征图谱