富马酸，反丁烯二酸 Fumaric Acid

编号系统

CAS号：110-17-8

MDL号：MFCD00002700

EINECS号：203-743-0

RTECS号：LS9625000

BRN号：605763

PubChem号：24894967

物性数据

7.      相对密度（20℃，4℃）：1.635

8.      闪点（ºC）：230

9.      气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-1470.0

10.   气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-675.8

11.   晶相相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-1334.0

12.   晶相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-811.7

13.   燃烧热（KJ/mol）：未确定

14.   临界温度（ºC）：未确定

15.   临界压力（KPa）：未确定

16.   油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

17.   爆炸上限（%,V/V）：未确定

18.   爆炸下限（%,V/V）：未确定

19.   溶解性：可溶于乙醇，微溶于水和乙醚，难溶于氯仿、四氯化碳、苯。

20.   折射率_(n²⁰_D)：1.526

毒理学数据

1、   急性毒性：LD50：10700mg/Kg（大白鼠经口）。

生态学数据

该物质对水体有危害。

分子结构数据

五、分子性质数据：

1、   摩尔折射率：23.76

2、   摩尔体积（cm³/mol）：77.4

3、   等张比容（90.2K）：222.0

4、   表面张力（dyne/cm）：67.6

5、   极化率（10^-24cm³）：9.42

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:2

3.氢键受体数量:4

4.可旋转化学键数量:2

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积74.6

7.重原子数量:8

8.表面电荷:0

9.复杂度:119

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:1

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.禁止与氧化物接触。

2.本品无毒。家兔经口LD505000mg/kg，小鼠内腹膜注入LD50200mg/kg。

3. 存在于烤烟烟叶、烟气中。
　

贮存方法

 

用编织袋内衬塑料袋包装，每袋净重25kg，也可用纸板桶内衬塑料袋包装，每桶净重30kg或50kg。贮存于阴凉干燥处。

合成方法

一、用根霉菌属的绿状菌对糖类物质进行发酵，发酵完毕后，发酵液除去菌体及钙后，进行减压浓缩并调pH至酸性，可得粗结晶。粗结晶溶解，然后加入活性炭脱色，再进行结晶，过滤，即可得产品。

葡萄糖

根霉菌发酵中和加CaCO3发酵液加Na2SO4搅拌、过滤CaSO4、菌体滤液(钠盐)

减压蒸发浓缩液HCl过滤废液粗结晶→溶解活性炭脱色结晶过滤产品

(1)催化法　主要是在催化剂存在下将苯（或丁烯）氧化生成顺丁烯二酸（或顺丁烯二酸酐），再经异构化而得。

(2)糠醛法　以糠醛为原料，经氯酸钠氧化而得，其反应式如下：

将氯酸钠配成溶液，投入氧化罐中，加入五氧化二钒，加热至90～95℃，滴加糠醛，控制温度在105℃左右，加毕，在100℃保温2～3h，冷却结晶、过滤、干燥而得反丁烯二酸，收率62.7%。

(3)顺丁烯二酸法　以顺丁烯二酸为原料，经水解异构化制得，其反应式如下：

将顺酐用水吸收得35%左右的顺丁烯二酸水溶液，在95℃的温度下用活性炭脱色并去除焦油；然后在浓硫酸介质中用硫脲作催化剂，在85～95℃的温度下反应异构化生成反丁烯二酸；再经冷却、结晶、过滤、洗涤、离心、干燥后制得工业级反丁烯二酸。在上述工序中，将洗涤好的反丁烯二酸加入溶解锅中，加水煮沸充分溶解，经重结晶、过滤、洗涤、干燥，可制得食品级反丁烯二酸。

(4). 从水中得单斜的、菱形的针晶或叶状体。

(5). 烟草：FC，50， 54。

二、制法：

        

  于装有搅拌器、回流冷凝器(连接溴化氢吸收装置)、滴液漏斗、温度计反应瓶中，加入预先干燥的丁二酸(2)118g（1.0mol），新蒸馏的三溴化磷^①212g，搅拌下滴加干燥的溴307g(98.5mL),约2h加完。滴加过程中体系变粘稠以至于难以搅拌。停止搅拌，加完所以的溴。放置过夜。水浴加热，搅拌4h，使溴的颜色消失(加热时不要使溴的蒸汽逸出)。将反应物慢慢倒入300mL沸水中，充分搅拌，析出晶体。再加入500mL水，加热至沸，使固体物溶解，过滤。冷却析晶。抽滤析出的晶体，水洗、干燥，得反丁烯二酸25～30g。母液减压浓缩至1/2体积时，冷却后又析出部分产品。共得反丁烯二酸(1)58g，收率50%。注：①三溴化磷可以用如下方法制备：于装有搅拌器、回流冷凝器(连接溴化氢吸收装置)、滴液漏斗、温度计的反应瓶中，加入红磷41g，二硫化碳250mL，于1.5h内滴加由干燥的溴326g(105mL)与200mL二硫化磷250g。三溴化磷的沸点为172.9℃。应将其保存于密闭的容器中。^[1]

三.制法：

将10g马来酸（2）置于反应瓶中，加入10mL水，几粒沸石，温热溶解后，加入20mL浓盐酸。装上回流冷凝器，加热回流0.5h。由热的溶液中很快析出结晶。冷却后抽滤，由1mol/L的稀盐酸中重结晶，得反丁烯二酸（1），mp286～287℃。^[2]

 

四.制法：

于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中，加入氯酸钠112.5g（1.06mol），水250mL，0.5g五氧化二钒，搅拌下加热至70～75℃。于滴液漏斗中加入50g（0.52mol）的糠醛（2），先滴加约4mL，以使反应剧烈发生。在保持反应剧烈进行的情况下加入其余糠醛，约30min加完。加完后于70～75℃继续反应5～6h。室温放置过夜。抽滤析出结晶，少量冷水洗涤，用约300mL（1mol/L）的盐酸重结晶，于100℃干燥，得反丁烯二酸（1）26g，mp282～284℃，收率43%。^[3]

 

用途

可用作酸化剂、增香剂和抗氧化助剂。富马酸钠的水溶性及风味好，常用于粉末食品。也是制造各种不饱和醇酸树脂的原料，还可用于玻璃钢、油漆、涂料及塑料工业。

安全信息

危险运输编码：UN 9126

危险品标志：刺激

安全标识：S26

危险标识：R36

文献

[1]参考文献：韩广甸，赵树纬，李述文•有机制备化学手册(中卷)•北京：化学工业出版社，1978:227. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5 [3][4]参考文献：1、勃拉特A H（Blatt A H）主编•有机合成：第二集•南京大学化学系有机化学教研室译•北京：科学出版社，1964:207.2、Furniss B S，Hannaford A J，Rogers V，et al. Vogel’s Texbook of Practical Chemistry. Longman London and New YorK. Fourth edition，1978：325.参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱