三甲基碘硅烷 Iodotrimethylsilane

编号系统

CAS号：16029-98-4

MDL号：MFCD00001028

EINECS号：240-171-0

RTECS号：暂无

BRN号：1731136

PubChem号：24851696

物性数据

1. 性状：可燃液体

2. 密度（g/mL,25/4℃）：未确定

3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：1.41

4. 熔点（ºC）：未确定

5. 沸点（ºC,常压）：106-108

6. 沸点（ºC,5.2kPa）： 未确定

8. 闪点（ºC）： -31

9. 比旋光度（º）： 未确定

10. 自燃点或引燃温度（ºC）： 未确定

11. 蒸气压（kPa,25ºC）： 未确定

12. 饱和蒸气压（kPa,60ºC）： 未确定

13. 燃烧热（KJ/mol）：未确定

14. 临界温度（ºC）： 未确定

15. 临界压力（KPa）： 未确定

16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值： 未确定

17. 爆炸上限（%,V/V）：未确定

18. 爆炸下限（%,V/V）： 未确定

19. 溶解性：溶于大多数有机溶剂，通常在CH₂Cl₂, CHCl₃, CCl₄, ClCH₂CH₂Cl和MeCN 中使用。

毒理学数据

暂无

生态学数据

暂无

分子结构数据

1、   摩尔折射率：37.63

2、   摩尔体积（cm³/mol）：132.6

3、   等张比容（90.2K）：284.6

4、   表面张力（dyne/cm）：21.2

5、   极化率（10^-24cm³）：14.91

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:5

8.表面电荷:0

9.复杂度:28.4

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

高度吸水性化合物，对空气和湿气非常敏感。

贮存方法

一般使用安瓿瓶包装，不宜长期储存。

合成方法

1.将5.6g（0.21mol）铝粉和16.2g（0.10mol）六甲基二硅氧烷加入反应器，用氮气置换空气。加热至60℃，搅拌下加入50.8g（0.2mol）碘，升温至140℃回流1.5h。常压蒸馏，得32.6-35.3g三甲基碘硅烷，收率82-88%。

2.现用现制
在带有回流冷凝器的20毫升瓶中，将0.3克(2毫摩尔)六甲硅基二烷和0.5,克(2毫摩尔>碘，加热至约65℃。发生放热反应而生成均相溶液。回流1.5小时，即定量地生成三甲基碘硅烷.

3.用三甲基氯硅烷制现用现制
在4.5克(30毫摩尔)无水碘化钠和25毫升干乙睛的溶液中，在搅拌及氮气保护下，加入1.63克(15毫摩尔)三甲基氯硅烷。回流。

用途

1.用于有机合成。

2.在中性条件下分裂醚和酯的试剂。制三甲硅基烯醇醚，从氨基甲酸酯制胺，从a，β一不饱和酮制a一碘代酮，从芳醛制a，a一二碘代物，从β一酮酸酯和偕二酯脱酯基，从醇制碘代物，使酯水解;0一甲基芳醚选择地脱甲基，麟酸甲酯脱甲基，亚砜脱氧，环氧化物分解。

3.三甲基碘硅烷(TMSI)是有机合成中最常见的反应试剂之一，有着非常广泛的用途。它具有许多其它试剂不可替代的性质和功能，特别是它能够在极其温和的条件下选择性地和高产率地断裂醚、酯、碳酸酯、缩酮和内酯。

断裂醚官能团的C-O键可能是TMSI 最重要和应用最频繁的化学功能。该反应可在中性条件下数分钟至数小时内完成，即使甲基醚也给出很好的结果。烷基被断裂的次序是：叔烃基 >苄基 >烯丙基 >仲烃基 >伯烃基 (式1)^[2,3]。酚醚一般需要较高的温度和较长的时间 (式2)^[4]。

TMSI断裂酯的反应比其它同类试剂容易得多，但对各种酯的难易程度有一定的差异，

因此造就了选择性的机会。这类反应中最有意义的工作是将它们用于多种碳酸酯保护基的去保护 (式3)^[5]，例如：选择性去N-Boc^[6]或者N-Cbz (式4)^[7]。文献还报道了在醚键的存在下可以实现对磷酸酯中C-O键的断裂^[8]。

有多种方法可以将醇羟基转化成为碘，但是使用TMSI进行的转变条件之温和以及效率之高，使之在糖化学中具有重要的地位。TMSI高度选择性地将糖分子中缩醛的羟基转化成为碘，而保持其它官能团不发生变化 (式5)^[9,10]。过量的TMSI与环醚化合物反应是获得碘化物的另外一种非常有价值的反应。有时用这种方法生成的碘化物可以不经分离，直接用于下一步的烷基化反应 (式6)^[11,12]。

虽然TMSI很容易将醇转化成相应的三甲基硅醚，或者将羰基转化成为相应烯醇的三甲基硅醚 (式7)^[13,14]，但是由于TMSI操作和价格上的原因，完全可以用其它廉价和方便的试剂所替代。

安全信息

危险运输编码：UN 2924 3/PG 2

危险品标志：易燃 腐蚀

安全标识：S16 S26 S43 S45 S36/S37/S39

危险标识：R11 R14 R34

文献

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备注

暂无

表征图谱