乙酸铑(II)二聚体 Rhodium(II) Acetate Dimer

编号系统

CAS号：15956-28-2

MDL号：MFCD00003538

EINECS号：240-084-8

RTECS号：暂无

BRN号：暂无

PubChem号：24871707

物性数据

1. 性状：绿色晶体

2. 密度（g/mL,25/4℃）：未确定

3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

4. 熔点（ºC）：205

5. 沸点（ºC,常压）：未确定

6. 沸点（ºC,5.2kPa）： 未确定

7. 折射率： 未确定

8. 闪点（ºC）： 未确定

9. 比旋光度（º）： 未确定

10. 自燃点或引燃温度（ºC）： 未确定

11. 蒸气压（kPa,25ºC）： 未确定

12. 饱和蒸气压（kPa,60ºC）： 未确定

13. 燃烧热（KJ/mol）：未确定

14. 临界温度（ºC）： 未确定

15. 临界压力（KPa）： 未确定

16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值： 未确定

17. 爆炸上限（%,V/V）：未确定

18. 爆炸下限（%,V/V）： 未确定

19. 溶解性：能够溶于大多数极性有机溶剂，例如MeOH、HOAc、MeCN。

毒理学数据

1、急性毒性：大鼠腹腔LD10:115 mg/kg

生态学数据

通常对水是不危害的，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

暂无

计算化学数据

1、 疏水参数计算参考值（XlogP）：

2、 氢键供体数量：0

3、 氢键受体数量：8

4、 可旋转化学键数量：0

5、 互变异构体数量：

6、 拓扑分子极性表面积（TPSA）：161

7、 重原子数量：18

8、 表面电荷：0

9、 复杂度：25.5

10、 同位素原子数量：0

11、 确定原子立构中心数量：0

12、 不确定原子立构中心数量：0

13、 确定化学键立构中心数量：0

14、 不确定化学键立构中心数量：0

15、 共价键单元数量：6

性质与稳定性

1.常温常压下稳定

避免的物料：氧化物。

2.用水或乙醇重结晶，得该溶剂的加合物Rh2(CH3COO)4·L2,加热此加合物至120℃，即可失去溶剂得二聚醋酸铑。Rh2(CH3COO)4在低于240℃温度下稳定，受热至高温则分解。

X射线晶体分析证明Rh2(CH3COO)4·2H2O为双中心离子结构。

3.对空气比较稳定，但具有吸湿性。

贮存方法

建议储存在阴凉干燥处。

合成方法

1.取10g氢氧化铑Rh(OH)3·H2O悬浮于400mL冰醋酸中，经18h回流使其溶解，得深翡翠绿色的溶液，将溶液移入蒸发皿中，在水浴上加热，蒸去大部分醋酸，残液用减压蒸馏装置，在100℃下蒸去残余的醋酸，残留物用索氏(Soxlet)提取器以丙酮萃取，直至萃取液由蓝绿色变成几乎无色，用砂芯漏斗迅速滤出萃取液，并在水浴上蒸发浓缩至原体积的1/3，放入冷冻室18h，即析出暗绿色结晶，滤集晶体，用冰冷的丙酮少量多次地洗涤晶体，此时所得为二聚醋酸铑与丙酮的加合物，Rh2(CH3COO)4(CH3COCH3)2于室温或于110℃下加热，可使丙酮失去，得6.2g产物，产率62%。

2.可以从RhCl₃.xH₂O开始方便地来制备^[1]。

用途

1.均相催化剂，用于烯烃、烯醇醚类的环丙烷化反应。醇类、环氧化物和醚类形成铑络合物后的绝对构型测定。

2.在有机化学中的主要用途似乎与有机重氮化合物的反应紧紧地联系在一起。许多类型的有机重氮化合物的反应结果显示，四乙酸二铑是一个最方便和最普遍适用的催化剂^[2]。

有机重氮化合物最重要的反应之一是与烯烃和炔烃生成三元环的产物^[3~5]，如果不愿在催化剂筛选上深入探讨的话，最方便的方法就是选用四乙酸二铑作为催化剂，而且一般会得到比较满意的产率 (式1，式2)。

重氮化合物与烯烃的分子内反应特别有意义，可以得到稠环产物 (式3)^[6,7]。由于四乙酸二铑很容易与手性配体发生配位生成手性配合物，所以将手性配体与四乙酸二铑配位后再参与催化反应，可以实现立体选择性反应，得到手性环状产物 (式4)^[8,9]。

四乙酸二铑也在重氮化合物的 C-H、O-H、N-H、Si-H 键插入反应中起到高效催化作用和广泛的应用 (式5)^[10~13]。但是，最近报道的二重氮化合物在四乙酸二铑催化下分解发生分子内偶联成环反应特别值得关注 (式6)^[14]。

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：暂无

安全标识：暂无

危险标识：暂无

文献

1. Rampel, G. A.; Legzdins, P.; Smith, H.; Wilkinson, G. Inorg. Synth., 1972, 13, 90. 2. 综述文献见：Doyle, M. P.; Forbes, D. C. Chem. Rev., 1998, 98, 911. 3. Li, K.; Du, W.; Que, N. L. S.; Liu, H. J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 8763. 4. Banwell, M. G.; Edwards, A. J.; Jolliffe, K. A.; Smith, J. A.; Hamel, E.; Verdier-Pinard, P. Org. Biomol. Chem., 2003, 1, 296. 5. Liao, L.; Zhang, F.; Yan, N.; Golen, J. A.; Fox, J. M. Tetrahedron, 2004, 60, 1803. 6. Lim, Y.-H.; McGee, K. F., Jr.; Sieburth, S. M. J. Org. Chem., 2002, 67, 6535. 7. Hughes, C. C.; Kennedy-Smith, J. J.; Trauner, D. Org. Lett., 2003, 5, 4113. 8. Lou, Y.; Horikawa, M.; Kloster, R. A.; Hawryluk, N. A.; Corey, E. J. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 8916. 9. Hu, W.; Timmons, D. J.; Doyle, M. P. Org. Lett., 2002, 4, 901. 10. Watanabe, N.; Ikeno, A.; Minato, H.; Nakagawa, H.; Kohayakawa, C.; Tsuji, J. J. Med. Chem., 2003, 46, 3961. 11. Taillier, C.; Gille, B.; Bellosta, V.; Cossy, J. J. Org. Chem., 2005, 70, 2097. 12. Makhey, D.; Li, D.; Zhao, B.; Sim, S.; Li, T.; Liu, A.; Liu, L. F.; LaVoie, E. J. Bioorg. Med. Chem., 2003, 11, 1809. 13. Buck, R. T.; Coe, D. M.; Drysdale, M. J.; Ferris, L.; Haigh, D.; Moody, C. J.; Pearson, N. D.; Sanghera, J. B. Tetrahedron: Asymmetry, 2003, 14, 791. 14. Doyle, M. P.; Hu, W.; Phillips, I. M.; Wee, A. G. H. Org. Lett., 2000, 2, 1777.

备注

暂无

表征图谱