苄基氯甲基醚 Benzyl chloromethyl ether

编号系统

CAS号：3587-60-8

MDL号：MFCD00000886

EINECS号：252-527-2

RTECS号：暂无

BRN号：1364034

PubChem号：24848080

物性数据

1.       性状：无色液体

2.       密度d：1.126 g/cm³

3.       相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：不确定

4.       熔点mp（ºC）：不确定

5.       沸点（ºC,常压）：103                        

6.       沸点bp（ºC,1.5mmHg）：56

7.       折射率：1.5192

8.       闪点fp（ºC）：91

9.       比旋光度（º）：不确定

10.    自燃点或引燃温度（ºC）：不确定

11.    蒸气压（kPa,25ºC）：不确定

12.    饱和蒸气压（kPa,60ºC）：不确定

13.    燃烧热（KJ/mol）：不确定

14.    临界温度（ºC）：不确定

15.    临界压力（KPa）：不确定

16.    油水（辛醇/水）分配系数的对数值：不确定

17.    爆炸上限（%,V/V）：不确定

18.    爆炸下限（%,V/V）：不确定

19.    溶解性：溶于大多数有机溶剂，经常在CH₂Cl₂、THF和DMF中使用。

毒理学数据

暂无

生态学数据

通常对水是不危害的，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

1、   摩尔折射率：42.39

2、   摩尔体积（cm³/mol）：139.9

3、   等张比容（90.2K）：341.9

4、   表面张力（dyne/cm）：35.6

5、   极化率（10^-24cm³）：16.80

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:3

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积9.2

7.重原子数量:10

8.表面电荷:0

9.复杂度:79.3

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.常温常压下稳定，可被水解为甲醛、苯甲醇和氯化氢。有催泪性。

2.该试剂对空气和湿气比较稳定，但需要在无水条件下使用。

贮存方法

避光，通风干燥处，密封保存。

合成方法

1、由苄醇、甲醛、氯化氢一起反应而得。先将苄醇和甲醛溶液混合，冷却到5℃，通入氯化氢，使反应液达到饱和，再于10℃继续通入氯化氢。反应物分层，上层溶液加无水氯化钙干燥，减压下抽除其中的氯化氢。然后减压蒸馏，收集96-99℃（1.47kPa）馏分，得产品。

2、实验室可以使用苄醇和甲醛在干燥HCl的存在下来制备^[1]。无论是商品试剂和自行制备的试剂都含有一定量的杂质，但不影响后续的反应。

3.制法：

于装有搅拌器、温度计、通气导管的反应瓶中，加入苯甲醇（2）150g（1.39mol），37%的甲醛水溶液120g（1.48mol），冰盐浴冷至5℃。剧烈搅拌下通入干燥的氯化氢气体。反应温度控制在10℃以下^①，通氯化氢约6-8h直至饱和。饱和后再通氯化氢1h。转入分液漏斗中，分出水层。有机层用无水氯化钙干燥，减压抽出氯化氢，得粗品192-212g，收率88%-97%。减压蒸馏，收率53-56℃/200Pa或96-99℃/1.46kPa的馏分。得苄基氯甲基醚^②（1）142-172g，收率65%-80%。注：①反应温度若超过10℃，则生成较多的甲醛缩二苯甲醇。②苄基氯甲基醚具有催泪作用，与水作用生成氯化氢。操作应在通风橱中进行。^[1]

用途

苄基(氯甲基)醚(BOMCl)在有机合成中主要有两种用途，一方面被用作醇和酰胺官能团的保护基，另一方面被用作烷基化试剂。

虽然醇羟基的保护可以有许多不同类型的保护基来选择使用，但苄基(氯甲基)醚是其中最重要的保护基之一。它的基本优点是上保护容易，且产率较好；去保护特殊，对许多反应稳定^[2]。苄基(氯甲基)醚与醇的反应条件非常温和，一般需要在碱的存在下进行，常用的碱包括n-Pr₂NEt、NaH、LDA等 (式1)^[3,4]。在同样的反应条件下，烯丙基醇也得到同样的保护 (式2)^[5]，酚羟基一般给出更好的结果 (式3)^[6,7]。但是如果选择适当的试剂用量，可以在乙烯基醇的存在下选择醚化一般的醇羟基 (式4)^[8]。

被致活的酰胺与苄基(氯甲基)醚的反应特别容易，所以它常常用于二酰亚胺的保护 (式5)^[9,10]。文献报道在众多的酰胺保护基中，只有N-BOM能够承受后续的臭氧化反应 (式6)^[11]。

作为一个氯代烃，苄基(氯甲基)醚可以与碳负离子发生烷基化反应，在底物分子中引入甲醇的苄醚 (式7)^[12,13]。而产物作为一个苄醚，可以方便地被转变成为其它的官能团来参与后续的反应。

安全信息

危险运输编码：UN 2810 6.1/PG 3

危险品标志：有毒

安全标识：S26 S39 S45 S53

危险标识：R22 R23 R41 R45 R37/38 R48/22

文献

[1]参考文献：1、韩广甸，赵树伟，李述文•有机制备化学手册(中卷)•北京：化学工业出版社，1978：226. 2、Connor D S，Klein G W，Taylor G N，et al. Org Synth，1988，Coll Vol 6:101. 参考书：有机化合物合成手册/孙昌俊，王秀菊，孙风云主编. 北京：化学工业出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

备注

暂无

表征图谱