聚磷酸 Polyphosphoric Acid

编号系统

CAS号：8017-16-1

MDL号：MFCD00084480

EINECS号：暂无

RTECS号：暂无

BRN号：暂无

PubChem号：暂无

物性数据

1.性状：无色黏稠状液体，易潮解。^[10]

2.熔点（℃）：16~30^[11]

3.沸点（℃）：856^[12]

4.相对密度（水=1）：2.1^[13]

5.溶解性：与水混溶。^[14]

毒理学数据

1.急性毒性^[15]  LD50：1530mg/kg（大鼠经口）

2.刺激性^[16]

兔经皮：595mg（24h），重度刺激。

兔经眼：119mg，重度刺激。

生态学数据

1.生态毒性^[17]  TLM：138ppm（24h）（食蚊鱼）

2.生物降解性  暂无资料

3.非生物降解性  暂无资料

分子结构数据

暂无

计算化学数据

暂无

性质与稳定性

1.能与水混溶并水解为正磷酸，不结晶。有腐蚀性。不可与碱性物品、易燃物品、氧化剂等共贮混运。运输时要防雨淋和日晒。装卸时要轻拿轻放，防止容器破裂发生渗漏。

2.多聚磷酸是由磷酸（H3PO4）加热脱水缩合而成。也可用五氧化二磷加入纯水后再加热缩合得到。室温下为无色透明的糖浆状物质。低温时为坚固的玻璃状，加热到50~60℃出现流动性。易潮解，与水混溶并水解为磷酸。多聚磷酸的浓度有两种表示方法，一种用P2O5%表示；一种以H3PO4为100%，用多聚磷酸中H3PO4的含量来表示。多聚磷酸的酸性比硝酸、硫酸弱，且无氧化能力。有吸湿性和易潮解。遇H发泡剂会引起燃烧。

3.具有高黏性，常温下难以搅拌和倾倒，但在60 ^oC以上容易操作。PPA与水反应放热，稀释时应在冰浴下进行。PPA毒性小，但能灼伤细胞膜从而伤害皮肤，操作时应小心，应在通风橱中进行操作。

4.稳定性^[18]  稳定

5.禁配物^[19]  强氧化剂

6.避免接触的条件^[20]  受热

7.聚合危害^[21]  不聚合

8.分解产物^[22]   氧化磷、磷烷

贮存方法

储存注意事项^[23] 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.合成法 将磷酸和五氧化二磷加热进行聚合反应，加入双氧水除去溶液中的铁离子，经净化后，冷却、过滤，制得多磷酸成品。

2.将x mL磷酸 (85%，d 1.7 g/mL)与2.2x g五氧化二磷混合，加热至200 ^oC，反应30 分钟即可得到多聚磷酸。

用途

1.多聚磷酸为质子酸，能溶解多种低分子及高分子有机化合物。用作缩合、环化、重排、取代等反应的催化剂或溶剂。在有机合成中用作化合物环化剂及酰化剂。也用作正磷酸的代用品及分析试剂。

2.多聚磷酸 (PPA) 具有强脱水性，低亲核性和适度酸性。与磺酸不同，多聚磷酸一般不会将反应物氧化，而且能溶于有机溶剂，虽然其酸性比磺酸弱，但脱水性却与100%磺酸相当，因此在实验室中被广泛应用。

催化分子内环化反应  多聚磷酸可以催化羧酸、酯、酮、醛、醇、烯和腙等类型化合物的分子内环化反应^[1]，如在PPA催化下合成醌 (式1)^[2]。很多喹啉及喹啉衍生物都是在PPA催化下合成的^[3]，如在过量PPA催化下N-乙氧甲酰乙基螺环四氢喹啉环化，产率大约60% (式2)^[4]。

催化分子间环化反应  多聚磷酸一般用于分子内的反应，但它也能催化分子间的环化反应。比如催化合成噻吩等物质的反应^[5]和催化酰基化反应，最早应用PPA催化的酰基化反应是环己烯和乙酸的反应。PPA可催化羰基与硫醇反应变成硫杂环 (式3)^[6]，催化苯二胺反应形成苯并咪唑^[7]等。

催化分子重排与异构化  由于多聚磷酸具有亲核性低、溶解性好、酸性适度和氧化性弱等特点，除了可以催化分子内或分子间的环化反应外，也是分子重排和异构化的高效催化剂。比如在一些氨基酸的重排 (式4)^[8]、肟的Beckmann重排 (式5)^[9]中，PPA充当了催化剂。

3.主要用作分析试剂，并可在有机合成中用作化合物环化剂及酰化剂。^[24]

安全信息

危险运输编码：暂无

危险品标志：腐蚀

安全标识：S25 S26 S36/S37/S39

危险标识：R34

文献

1. Pelayo, C.; Elena, G.; Diego, M. T. Tetrahedron, 2004, 60, 5423. 2. Lee, C. G.; Lee, K. Y.; Gowrisankar, S.; Kim, J. N. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 7409. 3. Si, Y. G.; Guo, S. P.; Wang, W. G.; Jiang, B. J. Org. Chem., 2005, 70, 1494. 4. Palma, A.; Carrillo, C.; Stashenko, E.; Kouznetsov, V.; Bahas, A. Tetrahedron Lett., 2001, 42, 6247. 5. Aoyama, T.; Takido, T.; Kodomari, M. Synlett, 2005, 18, 2739. 6. Aoyama, T.; Takido, T.; Kodomari, M. Synlett, 2004, 13, 2307. 7. Lee, C. G.; Lee, K. Y.; Lee, S.; Kee, J. N. Tetrahedron, 2005, 61, 1493. 8. Hilmey, D. G.; Paquette, L. A. Org. Lett., 2005, 7, 2067. 9. Matteson, D. S.; Snyder, H. R. J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 3610. [1~9]参考书：现代有机bepaly tw <性质、制备和反应>；胡跃飞 付华 编著；化学工业出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [10~24]参考书：危险beplay体育首页 安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京；化学工业出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

表征图谱